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小秦王

铜虫 (小有名气)

[交流] 【求助】关于甲醇催化剂的问题

目前正在研究合成甲醇催化剂(CuO-ZnO-Al2O3),目的是利用合成气在线合成甲醇,作为后一个串联反应的原料。也调研了一段时间文献了。开始做了不少实验了。但是令人疑惑的是,不过无论怎么调整催化剂的配比,CO的单程转化率一直都在30-40%左右转悠,而且产物甲醇中还有不少DME副产物?说明一下,我用的反应条件:固定床,催化剂1ml, 合成气空速=1500,H2/CO=2,温度240度,压力4MPa。还原气5%H2-N2 ,还原温度280度*6h。请牛人指点迷津。

经过前一段尝试和挫折之后,有了如下的思考:
(1)既然把合成甲醇作为第一步反应,就要求甲醇催化剂的稳定性至少不差于后一步反应的催化剂。那么现在工业上成熟的甲醇催化剂寿命有1年吗?我按照公开的资料制备的催化剂能不能达到这个水平呢?(我查到的资料 ICI CuO:ZnO:Al2O3=60:30:10,南化C307 CuO:ZnO:Al2O3=62%:31%:5% ,似乎这两个配方里面CuO:ZnO都是2,而Al2O3略有不同)。有没有比较快速的方法,能比较我自己合成的与工业催化剂的优劣呢
(2)文献上的经典方法都是用Cu\Zn\Al的硝酸盐+Na2CO3共沉淀制备甲醇催化剂,工业上也是按照共沉淀法吗?除了实验条件(温度、PH、老化、洗涤等等)以外,是不是还要添加第四种元素来改善催化剂的性能呢?好像专利中的某些工业甲醇催化剂也含有K、Mn、Cr之类的。
(3)如果工业甲醇催化剂的活性和稳定性已经很好,而且容易买到,是不是可以直接用工业催化剂来装到我的第一个反应器当中呢?
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心底无私天地阔,任尔东西南北风
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0109

木虫 (正式写手)


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可以调调温度、压力之类的条件,看看是什么因素导致转化率上不去,也许不是催化剂用量的问题
2楼2010-03-19 11:22:43
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yucc

铁杆木虫 (正式写手)


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你想要多高的转化率?先热力学算算吧,说不定你的转化率已经接近热力学平衡了,二甲醚基本上可以推断有明显的甲醇脱水的二次反应
3楼2010-03-19 12:12:25
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yucc

铁杆木虫 (正式写手)


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看了一下热力学平衡图片(不会上传,抱歉),你的结果离热力学平衡不远。
4楼2010-03-19 12:18:42
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muzhaojing

银虫 (小有名气)


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实验室的曾经做过一段时间,效果基本上如楼主所言。所加的第四位元素基本上还处于摸索阶段。效果不大
5楼2010-03-19 13:36:53
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shenjianxiandao

木虫 (正式写手)


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单程基本达到热力学上最大转化率了,不能在大了
倚天拔剑观沧海,斜插芙蓉醉瑶台.持酒迎风当空唱,皓月一片暮云开
6楼2010-03-19 14:09:49
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小秦王

铜虫 (小有名气)

呵呵,谢谢各位提醒!看来再提高活性意义不大,我觉得以后要在提高催化剂的稳定性上下功夫了,各位认为什么是决定甲醇催化剂稳定运行的关键条件呢,是制备条件、配方还是还原条件、反应条件?
心底无私天地阔,任尔东西南北风
7楼2010-03-19 23:18:05
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