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heminbo

银虫 (小有名气)

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[交流] 【讨论】缓冲溶液pH值计算问题

小弟是应用化学专业的，最近碰到一个缓冲溶液pH值计算问题，总感觉有问题，望各位化学方面高手赐教。

问题如下：
国标GB603-2002标准规定乙酸一乙酸钠缓冲溶液(pH=4.5)配制方法为：
   称取 164 g 乙酸钠(CH3COONa. 3H2O),溶于水，加 84 ml 乙酸(冰醋酸)，稀释至1000 ml即得。
小弟按照无机化学课本内容，根据乙酸解离平衡列出方程，代入以上数据求得的pH值与4.5有较大的差异，反复检查仍然找不出问题所在，望高手指点。小弟具体计算过程如下：

   加入的乙酸根Ac-浓度c1=164/136.08=1.205mol/l  (136.08是CH3COONa. 3H2O摩尔质量)
      加入的乙酸HAc浓度c2=84*1.05*99%/60.052=1.454mol/l  (1.05是冰醋酸密度、99%是分析纯冰醋酸含量、60.052是冰醋酸摩尔质量)
   HAc == H+  + Ac-
         c2-x    x          c1+x

         上式中x《c1,c2；故c2-x≈c2，c1+x≈c1
醋酸解离常数K=1.8*10<- 5>=x(c1+x)/(c2-x)=xc1/c2
            解得x=2.17*10 <- 5>
         取负对数得：pH=4.663
         这里的计算结果相比国标值4.5相差较大，望各位赐教是在哪个环节有问题？
   补充：c2-x≈c2，c1+x≈c1这个近似处理过程应该是没有问题的，因为c1=1.205mol/l ，c2=1.454mol/l  均远大于x=2.17*10 <- 5> mol/l 。
         而且小弟试过不作近似处理，直接解二元一次方程得到的也是pH=4.664.

         反复检查仍然找不出问题所在，望高手指点。

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