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【求助】光催化机理
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| 光催化降解罗丹明B的机理是什么?紫外和可见光分别的降解机理? |
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思思7268(金币+8,VIP+0): 1-21 11:24
liconglin970410(金币+3,VIP+0):多谢参与,欢迎常来交流 1-22 14:12
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liconglin970410(金币+3,VIP+0):多谢参与,欢迎常来交流 1-22 14:12
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罗丹明B是染料中的一种,光降解染料的研究很多。因为半导体的能级分裂,导致价带和导带间有带隙,电子不能存在。在光照下,电子从价带跃迁到导带,那么在价带中会形成一个空穴,导带中相应就会有电子生成。以TiO2为例,在紫外光能量大于3.2eV的时候,O2p电子就跑到Ti4d轨道上去了,其中价带(HOMO)就是O2p轨道,导带(LUMO)就是Ti4d轨道。如此一来,由于空穴的氧化还原电势很强,一般会达到2.8eV,所以空穴会和催化剂表面的羟基或者体系中的H2O反应生成羟基自由基(具有很强氧化能力的自由基),可以将染料或者其它有机物完全矿化至CO2和H2O。这里有个机理问题需要讲一下,把有机物矿化的物种,可以是空穴,也可以是羟基自由基,或者是其它含氧自由基,要区分到底是那种在起作用,可以做ESR,Spin trapping等。针对于染料这种情况,要注意的是,当你看到染料从有色变为无色的时候,不要庆幸它们已经矿化了,很有可能发生的是:只是染料中的生色团被打断了,一般是N,N双键,而不是完全矿化。要想进一步证明,就要做GC-TCD来检测CO2的生成量了,仅仅做UV/vis是不够的。至于你说的紫外和可见光下有什么不同,其实也没有什么本质的区别,只不过有些半导体,可以是二元乃至三元以上的金属半导体,它们的带隙比较小,到了2.8eV以下时,就能被可见光(波长大于400 nm)激发了(可以自己算一下),这样也会产生空穴和电子对,进而去氧化染料或者其它有机物。另外一种特殊情况是,在可见光下,染料自身会被可见光激发,因为它们有pi的反键轨道,那么同样也能在LUMO上产生电子,这些电子进而跑到半导体的导带上,吸收了外界的氧气分子后形成氧物种,也有很好的氧化能力。染料敏化说的就是这个了。 好了,大致情况就这么多,这都是我自己的一些经验,希望对你有用。 |

2楼2010-01-21 10:53:08
3楼2010-01-21 11:21:41

4楼2010-01-21 13:10:43
junlingtu
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5楼2010-01-21 13:11:28













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