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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子化学 » 【求助】提高反应温度可以推迟自动加速效应？
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风石

木虫 (小有名气)

[交流] 【求助】提高反应温度可以推迟自动加速效应？

今天发现书上说，提高反应温度可以降低体系黏度，推迟自动加速效应出现的时间。提高反应温度不是应该促进链增长，提高体系黏度吗？难道反应体系的黏度真的随温度的变化如此之大？
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1楼 2010-01-06 22:21:53
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qiuzg2002

银虫 (小有名气)
★
风石(金币+1,VIP+0):谢谢 1-7 09:34
一般来说温度越高瞬间自由基浓度是越大的，连转移以及终止反应也越快，粘度是越小的，但有时也会有特殊情况，得具体分析。自动加速效应那个，我觉得温度越高出现的越慢这个说法不准确，如果是单体放锅底，引发剂一下全加进去，你看是温度越高还是越低时自动加速出现的越早。
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2楼2010-01-06 23:22:15
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renyang82

金虫 (正式写手)

PhD
★ ★
风石(金币+1,VIP+0):谢谢，你们都说不好判断，我实际上觉得就是错的。如果你认为是有时对，能不能给我一个暴聚时升温处理的例子 1-7 12:27
wellok101(金币+1,VIP+0):鼓励交流 1-7 13:30
这个还真不好说啊。
在引发剂、混合剪切一定时，温度升高，聚合速率加快，但分子量下降。相同聚合时间长度时，低温产生高分子量和低浓度聚合物，高温产生低分子量和高浓度聚合物，同时高温降低了体系粘度（粘度对温度确实很敏感），所以提高温度会不会推迟自动加速要看某时刻下体系粘度是不是比低温时低。另外，高温时本身聚合速率大，凝胶效应对正常聚合速率下降的补偿也应该更大一些才能出现自动加速。
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无故加之而不怒，猝然临之而不惧。
3楼2010-01-07 09:56:34
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renyang82

金虫 (正式写手)

PhD
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
第一次听说爆聚时通过加温使体系粘度降低来处理的，觉得不可思议。

爆聚时撤热都来不及，怎么会升温能呢？再说爆聚几乎是瞬间的，靠外部对聚合体系升温需要一定时间，那时估计已经爆炸了，我认为这不可能。

提高聚合温度来推迟自动加速现象总是在安全范围内操作吧，实际也应该有这么做的，很多自由基聚合会采取逐步升温程序来控制。
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无故加之而不怒，猝然临之而不惧。
4楼2010-01-07 13:46:06
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风石

木虫 (小有名气)
谢谢楼上，接触的实验不多，问的有点不可思议
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5楼2010-01-07 13:54:26
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很好很求是

木虫 (著名写手)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
一般高化基础实验都会涉及到PMMA的本体聚合，然后就开始给大家讲解由于粘度增大带来的自动加速。
但是众所周知，升温是能降低一半体系的粘度的，我所了解到的一个横向课题本体聚合制备PMMA的，把反应温度升高到100多度以上超过PMMA的玻璃化温度，就不会有凝胶效应产生。
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6楼2010-01-07 21:53:05
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