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chendy6822

木虫 (知名作家)

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[交流] 【求助】请教活化能与键能的关系已有1人参与

“对于基元反应，Ea可赋予较明确的物理意义，即表示活化分子的平均能量与所有分子平均能量的差值。对复杂反应，实验测得的表观活化能是各基元反应活化能的组合。
表观活化能是指具体实验测得的某反应的活化能,有些反应是复合反应包括多个基元反应途径,每个基元反应途径的活化能加在一起的代数和就是该复合反应的表观活化能.”
以上是网上搜索的内容。但我还是不是很理解。
请问活化能与键能是什么关系呢？对活化能与化学能是什么关系能？

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1楼 2009-12-30 21:32:45

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aylizheng

木虫 (正式写手)

萤火虫

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★ ★
chendy6822(金币+5): 2010-04-11 18:45
zeng1986kai(金币+2):谢谢应助！ 2010-04-12 16:18

这与反应的机理有关系,化学反应从微观的角度来讲,的确是旧键断裂和新键的行程过程,但是旧键是如何断裂的,我们需要分情况进行讨论才可以
如果反应机理是旧键完全断裂形成原子,然后由原子再参加反应,在这个基元反应中,反应的过渡态是化学键被拉长,根据哈蒙特规则,过渡态的能量可以用能量和它最接近的基元反应的物种来衡量,那么此时的活化能就是键能.另外楼主还有一个错误,那就是活化能是过渡态或者活化分子的能量(不是平均,而应该是最低能量) 和反应物分子的平均能量的差值.
另外一种是旧键的断裂和新键形成是一个协同过程,例如SN2,E2 等反应,此时是反应HOMO和LUMO作用导致化学键断裂和形成是同时进行的,那么此时活化能会比键能小很多.
还有经历碳正离子过程的反应,活化能和键能,以及电离能都有关系.
但是对于同一个类型的基元反应而言,键能越小,反应的活化能越小,这是正确的.
之外,对于总包反应而言,活化能没有明确的意义.