应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜    

小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 【讨论】TDDFT有什么缺点
141/2返回列表12下一页
查看: 1784  |  回复: 13
只看楼主 @他人 存档 新回复提醒 (忽略) 收藏    在APP中查看
当前主题已经存档。

gnli

铜虫 (小有名气)

[交流] 【讨论】TDDFT有什么缺点

很多文献在计算吸收光谱和电子圆二色光谱时用 TDDFT方法
又有一些文献说 TDDFT 对于 Rydberg transition 和 Charge transfer transition 不可靠
大家能不能讨论一下
Rydberg transition 和 Charge transfer 具体指什么
TD 为何不可靠 这种方法的应用限于什么样的体系
能否用TD 来模拟一般的有机小分子 并结合分子轨道进行数据分析？
回复此楼

» 猜你喜欢

» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
争取早日成为合格的菜鸟
1楼 2009-12-30 20:05:05
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

xuxiao119

铁虫 (小有名气)
★
gnli(金币+1,VIP+0): 12-30 22:18
楼主的问题我想了解，我看文献中用TD-DFT来模拟有机分子的UV-Vis时，好像没有详细说明用的是什么命令，到底是TD=（？），搞不清楚，费解，我是个菜鸟！
赞一下(2人) 回复此楼
2楼2009-12-30 21:26:35
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

圆梦886

铁杆木虫 (著名写手)
★ ★
gnli(金币+2,VIP+0): 12-30 22:18
yjcmwgk(金币+0,VIP+0):你说得对 12-31 09:46
引用回帖:
Originally posted by xuxiao119 at 2009-12-30 21:26:
楼主的问题我想了解，我看文献中用TD-DFT来模拟有机分子的UV-Vis时，好像没有详细说明用的是什么命令，到底是TD=（？），搞不清楚，费解，我是个菜鸟！

一般加上td=(nstates=n,root=n，singlet /triplets)就行了，算出来的out文件你找振子强度就可以模拟出UV-Vis图，好像是振子强度，我记不清了，你到高斯手册上再看看吧
赞一下(12人) 回复此楼
Tomorrow is another day!
3楼2009-12-30 21:37:54
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

ggdh

专家顾问 (正式写手)
★ ★ ★ ★ ★
gnli(金币+3,VIP+0): 12-30 22:19
yjcmwgk(金币+2,VIP+0): 12-31 09:46
Rydberg transition 和 Charge transfer还好办吧
但是静态相关强了就没有一点办法了吧。。。
赞一下(11人) 回复此楼
4楼2009-12-30 22:14:32
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

gnli

铜虫 (小有名气)
★ ★ ★
yjcmwgk(金币+3,VIP+0): 12-31 09:46
引用回帖:
Originally posted by ggdh at 2009-12-30 22:14:
Rydberg transition 和 Charge transfer还好办吧
但是静态相关强了就没有一点办法了吧。。。

有次参加一个会议
有个报告说 TDDFT 对于charge transfer 的跃迁 给出的结果不可靠
他们开发了一套自己的方法
在文献上也看到过类似的评论
赞一下(10人) 回复此楼
争取早日成为合格的菜鸟
5楼2009-12-30 22:18:28
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

gnli

铜虫 (小有名气)
引用回帖:
Originally posted by 圆梦886 at 2009-12-30 21:37:

一般加上td=(nstates=n,root=n，singlet /triplets)就行了，算出来的out文件你找振子强度就可以模拟出UV-Vis图，好像是振子强度，我记不清了，你到高斯手册上再看看吧

是这样算的
但是我对于如何选择 singlet 和 triplets 一直不太明白
能不能讲讲？
赞一下 回复此楼
争取早日成为合格的菜鸟
6楼2009-12-30 22:21:45
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

圆梦886

铁杆木虫 (著名写手)
引用回帖:
Originally posted by gnli at 2009-12-30 22:21:


是这样算的
但是我对于如何选择 singlet 和 triplets 一直不太明白
能不能讲讲？

对于这个我也不是很清楚，一般我们如果算紫外的话就是用singlet，算triplets没用也没必要
赞一下 回复此楼
Tomorrow is another day!
7楼2010-01-04 11:48:06
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

mickey381

银虫 (初入文坛)
★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
GrasaVampiro(金币+5,VIP+0): 1-4 16:56
gnli(金币+4,VIP+0): 1-5 00:43
这里所说的charge transfer主要是指复合物之间的分子间电荷转移，比如你计算一个溶质分子和一个溶剂分子的复合物（假设是通过氢键结合的）的UV-VIS谱，如果存在分子间的电荷转移态，通常你计算得到的S1态会是一个振子强度为0的暗态，而这个暗态对应的分子轨道的跃迁正好是从溶质到溶剂或者是从溶剂到溶质的分子间电荷转移态，这个暗态实际上是不存在的，它是TDDFT在处理这类问题的时候所造成的错误的结果。

Gaussian 09、Gamess和NWChem已经对这类问题做了纠正，当你用TDDFT处理这些问题的时候，你可以用CAM-B3LYP或者是LC-BP86等泛函，这些泛函是加上了Long-Range Corrected的，不会出现我上面所描述的问题。注意LC-可以加在任何的纯泛函上。具体的可以参看：http://www.gaussian.com/g_tech/g_ur/k_dft.htm 这一页关于Long range corrected functionals的讨论。

关于CAM-B3LYP可以看看下面的文章，这里面讲了不用CAM时会出现什么样的错误：
Chem. Phys. Lett. 2006(420):106-109
J. Phys. Chem. A 2009(113):9761-9765  推荐阅读
J. Chem. Phys. 2009(131):091101
J. Chem. Phys. 2009(130):054112
Theor Chem Account (2008) 120:491–497
J. Chem. Phys. 129, 214703(2008)
引用回帖:
Originally posted by gnli at 2009-12-30 20:05:
很多文献在计算吸收光谱和电子圆二色光谱时用 TDDFT方法
又有一些文献说 TDDFT 对于 Rydberg transition 和 Charge transfer transition 不可靠
大家能不能讨论一下
Rydberg transition 和 Charge transfer 具 ...

推荐阅读

[ Last edited by mickey381 on 2010-1-4 at 14:31 ]
赞一下(11人) 回复此楼
8楼2010-01-04 14:24:07
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

lihb734

铁杆木虫 (职业作家)

站在计算化学入门的门槛上
引用回帖:
Originally posted by mickey381 at 2010-1-4 14:24:
这里所说的charge transfer主要是指复合物之间的分子间电荷转移，比如你计算一个溶质分子和一个溶剂分子的复合物（假设是通过氢键结合的）的UV-VIS谱，如果存在分子间的电荷转移态，通常你计算得到的S1态会是一个 ...

请教：charge transfer应该也含单分子的D-pi-A体系吧？
赞一下 回复此楼
前途光明，出路难觅！
9楼2010-01-04 16:18:54
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖

mickey381

银虫 (初入文坛)
嗯，包含，不过TD在单分子体系上的表现没complex的那么严重。
引用回帖:
Originally posted by lihb734 at 2010-1-4 16:18:


请教：charge transfer应该也含单分子的D-pi-A体系吧？

赞一下 回复此楼
10楼2010-01-04 18:33:02
已阅   回复此楼   关注TA 给TA发消息 送TA红花 TA的回帖
相关版块跳转 我要订阅楼主 gnli 的主题更新
141/2返回列表12下一页
普通表情 龙 兔 虎 猫 高级回复 (可上传附件)
最具人气热帖推荐 [查看全部] 作者 回/看 最后发表
[硕博家园] 售一区SCI文章T0P，我:8O.551.O54,科目全,可十急 +3 WqtG0Aem8Ufl 2026-10-24 4/200 2026-10-26 03:04 by cLOojpOxkX0G
[考博] 售SCI文章，我:8O.5.5.1O.54,科目全,可十急 +3 WqtG0Aem8Ufl 2026-10-24 5/250 2026-10-26 02:55 by cLOojpOxkX0G
[论文投稿] 售SCI文章，我:8O5.5.1.O.54,科目齐全,可+急 +3 WqtG0Aem8Ufl 2026-10-24 5/250 2026-10-26 02:51 by cLOojpOxkX0G
[硕博家园] 售SCI一区T0P文章，我:8O.55.1.O.5.4,科目齐全,可+急 +3 3xN9SualEUPt 2026-10-24 5/250 2026-10-26 02:38 by cLOojpOxkX0G
[公派出国] 售SCI一区T0P文章，我:8.O.55.1.O.5.4,科目全,可+急 +3 3xN9SualEUPt 2026-10-24 4/200 2026-10-26 02:29 by cLOojpOxkX0G
[论文投稿] 售SCI一区文章，我:8O5.5.1.O5.4,科目全,可伽急 +3 3xN9SualEUPt 2026-10-24 5/250 2026-10-26 02:18 by cLOojpOxkX0G
[论文投稿] 售SCI文章，我:8O.5.5.1O.54,科目全,可十急 +4 3xN9SualEUPt 2026-10-24 5/250 2026-10-26 01:59 by cLOojpOxkX0G
[硕博家园] 售SCI一区T0P文章，我:8.O.55.1.O.5.4,科目全,可+急 +3 3xN9SualEUPt 2026-10-24 5/250 2026-10-26 01:50 by cLOojpOxkX0G
[找工作] 售SCI一区T0P文章，我:8.O.55.1.O.54,科目齐全,可+急 +3 DI1qFHFK0KbE 2026-10-24 4/200 2026-10-26 01:50 by cLOojpOxkX0G
[考博] 售SCI-T0P文章，我:8O.5.5.1.O.54,科目齐全,可+急 +4 DI1qFHFK0KbE 2026-10-24 5/250 2026-10-26 01:33 by cLOojpOxkX0G
[论文投稿] 售SCI一区文章，我:8.O.551.O.5.4,科目全,可伽急 +3 DI1qFHFK0KbE 2026-10-24 4/200 2026-10-26 01:24 by cLOojpOxkX0G
[考研] 售SCI一区T0P文章，我:8.O.55.1.O54,科目全,可伽急 +5 7xHjyB3bAiwg 2026-10-24 5/250 2026-10-26 01:20 by cLOojpOxkX0G
[博后之家] 售SCI一区T0P文章，我:8O.55.1.O.54,科目全,可伽急 +5 7xHjyB3bAiwg 2026-10-23 12/600 2026-10-26 00:54 by cLOojpOxkX0G
[考研] 售SCI文章，我:8O5.5.1.O.54,科目齐全,可+急 +3 WqtG0Aem8Ufl 2026-10-24 3/150 2026-10-25 20:11 by cLOojpOxkX0G
[找工作] 售SCI一区文章，我:8.O.55.1.O.54,科目齐全,可伽急 +3 7xHjyB3bAiwg 2026-10-23 8/400 2026-10-25 12:59 by XiYP04It3Evb
[找工作] 售SCI一区T0P文章，我:8O.55.1.O.5.4,科目齐全,可+急 +5 7xHjyB3bAiwg 2026-10-23 10/500 2026-10-25 12:51 by XiYP04It3Evb
[考研] 售一区SCI文章T0P，我:8O.551.O54,科目全,可十急 +4 7xHjyB3bAiwg 2026-10-23 8/400 2026-10-25 00:15 by XcOYG53d3x4p
[教师之家] 售SCI一区T0P文章，我:8.O55.1.O.54,科目全,可十急 +3 7xHjyB3bAiwg 2026-10-24 3/150 2026-10-24 15:41 by Equinoxhua
[文学芳草园] 亲密关系 +7 宋昙 2026-10-21 13/650 2026-10-23 17:07 by 小牧11
[考博] 27秋申博自荐 +4 且听风吟时 2026-10-21 4/200 2026-10-23 13:26 by 大大大肥虫
信息提示
关闭
请填处理意见
关闭