| 查看: 957 | 回复: 6 | |||
| 当前主题已经存档。 | |||
loovfnd至尊木虫 (著名写手)
|
[交流]
【讨论】关于高斯的能量
|
||
|
Temperature 298.15 Kelvin. Pressure 1.0000 Atm. Zero-point correction= 0.029201 Thermal corection to Energy= 0.032054 Thermal correction to Enthalpy= 0.032999 Thermal correction to Gibbs Free Energy= 0.008244 Sum of electronic and zero-point Energies= -113.837130 Sum of electronic and thermal Energies= -113.834277 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -113.833333 Sum of electronic and thermal Free Energies= -113.858087 后面四行的四个能量分别为E0, E, H, G. 计算为 E0=E(elec) + ZPE E=E0 + E(vib) + E(rol) + E(transl) H=E + RT G=H - TS 那总能量是Sum of electronic and thermal Energies= -113.834277这一行吗？ 但是吴国是的讲义里又说， SCF Done: E(RHF) = -74.9606932329 A.U. after 4 cycles （分子总能量） （１）到底哪个是分子的总能量？ （２）那电子的总能量怎么算呢？ （3）在高斯计算结尾处的能量是什么能量呢？这个能量和自由能什么关系呢？（如图） （数据是从好几个地方找来的，定性的） [ Last edited by loovfnd on 2009-12-17 at 17:11 ] |
回复此楼» 猜你喜欢
ELISA试验中不容忽视的细节盘点(二)
已经有0人回复
-
大湾区大学（筹）刘天辉课题组招收博士生（与中山大学物理学院联合培养）
已经有16人回复
-
物理化学论文润色/翻译怎么收费?
已经有199人回复
-
PbS量子点如何确定浓度
已经有11人回复
-
细胞培养，这22个细节一定要注意！（一）
已经有0人回复
-
已知面上挂了，小学校实验方向无平台，感觉太难了
已经有26人回复
-
CSC访学博后项目获批，外方学校暂停合作该怎么办？
已经有51人回复
-
大湾区大学刘天辉课题组招收2026级博士生（与中山大学物理学院联合培养）
已经有22人回复
-
求助各位大佬，球球了，在这科萨头
已经有0人回复
-
PbS量子点紫外吸收
已经有0人回复
-
比利时鲁汶大学与国家留学基金委共同资助博士研究生CSC-KU Leuven PhD Scholarship
已经有0人回复
» 本主题相关商家推荐: (我也要在这里推广)
ggdh
专家顾问 (正式写手)
-
专家经验: +69 - QC强帖: 2
- 应助: 52 (初中生)
- 金币: 1747.4
- 散金: 10
- 红花: 18
- 帖子: 697
- 在线: 206.1小时
- 虫号: 96968
- 注册: 2005-11-08
- 性别: GG
- 专业: 化学生物学与生物有机化学
- 管辖: 量子化学
2楼2009-12-17 17:17:17
yangyan5723
银虫 (正式写手)
- 应助: 0 (幼儿园)
- 贵宾: 0.01
- 金币: 124.6
- 散金: 707
- 帖子: 357
- 在线: 55.3小时
- 虫号: 481280
- 注册: 2007-12-17
- 性别: MM
- 专业: 色谱分析
3楼2009-12-17 21:26:02
yangyan5723
银虫 (正式写手)
- 应助: 0 (幼儿园)
- 贵宾: 0.01
- 金币: 124.6
- 散金: 707
- 帖子: 357
- 在线: 55.3小时
- 虫号: 481280
- 注册: 2007-12-17
- 性别: MM
- 专业: 色谱分析
★ ★
loovfnd(金币+2,VIP+0):感谢提供链接 12-18 08:42
loovfnd(金币+2):感谢 2010-03-12 10:01
loovfnd(金币+2,VIP+0):感谢提供链接 12-18 08:42
loovfnd(金币+2):感谢 2010-03-12 10:01
4楼2009-12-17 21:59:42
loovfnd
至尊木虫 (著名写手)
- 应助: 35 (小学生)
- 贵宾: 1.111
- 金币: 14361.4
- 散金: 236
- 红花: 4
- 帖子: 2790
- 在线: 187小时
- 虫号: 219674
- 注册: 2006-03-14
- 专业: 物理有机化学
★
yjcmwgk(金币+1,VIP+0):感谢转载 12-18 13:35
yjcmwgk(金币+1,VIP+0):感谢转载 12-18 13:35
|
分子总能量如下指出好像是：E0=E(elec) + ZPE Gaussian计算中分子总能量各项的意义 在HFSCF方法计算中,体系采取固定核近似后,体系的哈密顿算符分为电子哈密顿和核哈密顿两部分,电子哈密顿分为三部分,电子动能,电子间斥能,及核电排斥,通过单电子近似,得到单电子的HF方程,自洽场的结果得到了电子的能量．核哈密顿分为两部分,核动能及排斥,由于核固定动能为零,只剩下一项,因此体系的能量就是电子能量加上核斥能,,这就是我们计算得到的分子总能量,因为分子在OK时仍在平衡位置振动,要加上零点校正.最后结果即例子中的: Sum of electronic and zero-point Energies= -113.837130 在分子的热力学计算中,包括了零点能的输出,零点能是对分子的电子能量的矫正,计算了在0K温度下的分子振动能量.但我们计算的热力学数据并不总是在OK时,为了计算在较高温度下的能量,内能也要考虑到总能量中,它包括平动能,转动能,和振动能.注意在计算内能的时候,已经考虑了零点能.下面是一个计算实例 Temperature 298.15 Kelvin. Pressure 1.0000 Atm. Zero-point correction= 0.029201 Thermal corection to Energy= 0.032054 Thermal correction to Enthalpy= 0.032999 Thermal correction to Gibbs Free Energy= 0.008244 Sum of electronic and zero-point Energies= -113.837130 Sum of electronic and thermal Energies= -113.834277 Sum of electronic and thermal Enthalpies= -113.833333 Sum of electronic and thermal Free Energies= -113.858087 后面四行的四个能量分别为E0, E, H, G. 计算为 E0=E(elec) + ZPE E=E0 + E(vib) + E(rol) + E(transl) H=E + RT G=H - TS 上例是在298.15K和1.0Atm下计算的热力学状态函数,EO即我们的分子体系总能量,而在求298.15K下的内能E时,要加上平动能,转动能,和振动能,由统计热力学知,这三项处于激发能级,注意这里的ZPE实际上就是对应E(vib)在OK时的能量,但现在并非0K,有关能量随温度变化公式可参考统计热力著作,最后得到的Ｅ就是平常所指的内能U，这正是统计热力学中对内能的定义. |
5楼2009-12-18 08:50:04
ggdh
专家顾问 (正式写手)
-
专家经验: +69 - QC强帖: 2
- 应助: 52 (初中生)
- 金币: 1747.4
- 散金: 10
- 红花: 18
- 帖子: 697
- 在线: 206.1小时
- 虫号: 96968
- 注册: 2005-11-08
- 性别: GG
- 专业: 化学生物学与生物有机化学
- 管辖: 量子化学
6楼2009-12-18 12:24:56
loovfnd
至尊木虫 (著名写手)
- 应助: 35 (小学生)
- 贵宾: 1.111
- 金币: 14361.4
- 散金: 236
- 红花: 4
- 帖子: 2790
- 在线: 187小时
- 虫号: 219674
- 注册: 2006-03-14
- 专业: 物理有机化学
7楼2009-12-18 15:26:47