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yjcmwgk

禁虫 (文坛精英)

密度泛函·小卒

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[交流] 【求助】UV-Vis拟合图是如何将离散的数据拟合成连续谱线的

请问有谁知道,在GaussView中,UV-Vis拟合图是如何将离散的数据拟合成连续谱线的?它用的是什么展宽方式?是正态分布吗?非常感谢,谢谢各位大侠
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yzcluster

金虫 (著名写手)

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mingdong(金币+2,VIP+0):感谢交流! 12-14 11:56
洛伦兹展宽。
实际光谱的展宽方式很多,取决于光谱线产生展宽的原因。不过,一般理论计算用洛伦兹展宽比较多。
2楼2009-12-14 10:45:26
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yjcmwgk

禁虫 (文坛精英)

密度泛函·小卒

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引用回帖:
Originally posted by yzcluster at 2009-12-14 10:45:
洛伦兹展宽。
实际光谱的展宽方式很多,取决于光谱线产生展宽的原因。不过,一般理论计算用洛伦兹展宽比较多。

谢谢扫盲人!
3楼2009-12-14 10:57:22
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yjcmwgk

禁虫 (文坛精英)

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fegg7502(金币+4,VIP+0):thank you very much! 12-15 01:45
引用回帖:
Originally posted by yzcluster at 2009-12-14 10:45:
洛伦兹展宽。
实际光谱的展宽方式很多,取决于光谱线产生展宽的原因。不过,一般理论计算用洛伦兹展宽比较多。

对了
扫盲人大侠
如果我用正态分布来糊弄别人,只要我不写公式,也不说展宽的方法,只给一个拟合后的连续谱线,说“我对XXX物质的离散UVvis数据进行了展宽,得到了能与实验谱线相对照的拟合谱线”别人应该也看不出来吧
(1)毕竟学化学的不会去深究展宽的方法,而我的paper肯定是发在化学杂志上。
(2)毕竟我(也包括大多数人)更熟悉正态分布
(3)毕竟展宽的时候,所使用的半波宽是我自己手动设定的,没其他依据,唯一的依据就是——(1)能把各个我想探讨的峰分开,(2)与实验得到的连续谱线的宽度基本相似。
我不知道这算不算是学术造假。如果算,我就不这么蛮干了

[ Last edited by yjcmwgk on 2009-12-14 at 11:13 ]
4楼2009-12-14 11:11:38
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yzcluster

金虫 (著名写手)

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fegg7502(金币+3,VIP+0):thank you very much! 12-15 01:46
引用回帖:
Originally posted by yjcmwgk at 2009-12-14 11:11:

对了
扫盲人大侠
如果我用正态分布来糊弄别人,只要我不写公式,也不说展宽的方法,只给一个拟合后的连续谱线,说“我对XXX物质的离散UVvis数据进行了展宽,得到了能与实验谱线相对照的拟合谱线[ ...

一般展宽是要说明的,用的是洛伦兹或是高斯,以及版高宽。也有用高斯的,但是没有洛伦兹的多。其实两种展宽的图稍微仔细看可以分出来。洛伦兹展宽的曲线两侧向里凹,而高斯展宽向外突起。明眼人一看就明白。
不过,展宽方法这似乎只是个技术问题,更为复杂和实际的,比如FANO展宽,也很难实现,所以用哪种我觉得区别不大。
5楼2009-12-14 12:54:08
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好好生活

木虫 (著名写手)

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fegg7502(金币+1,VIP+0):thank you very much! 12-15 01:46
Gview 4.0可以直接给出UV数据,像IR一样,不需要展宽
6楼2009-12-14 12:55:20
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yjcmwgk

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fegg7502(金币+2,VIP+0):thank you very much! 12-15 01:46
引用回帖:
Originally posted by 好好生活 at 2009-12-14 12:55:
Gview 4.0可以直接给出UV数据,像IR一样,不需要展宽

我知道Gview 4.0可以直接给出UV数据,而且我用的版本比你的还高一点,是4.12版的,呵呵。我请教的是这条线背后的数学公式和原理。你所谓的直接给出UV数据,那是软件已经替你做好了这件事,呵呵
7楼2009-12-14 12:59:58
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yzcluster

金虫 (著名写手)

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fegg7502(金币+3,VIP+0):thank you very much! 12-15 01:46
至于展宽的物理原理,就我所知有这么几个
1.来源于测不准关系的时间-能量不等式。因为粒子在不同能级间跃迁,因而在某个能级上的时间是有限的,导致一个能量的自然展宽。
2.不同原子,分子间相互碰撞而引起的能级展宽。
3.同一个原子不同运动状态(例如电子能级上的振动能级)及其耦合所引起的展宽。
当然还有其他影响,比如温度,等想到再说。
8楼2009-12-14 13:07:10
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