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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 【交流】关于如何抑制自加速效应
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doggogo

铁杆木虫 (正式写手)

[交流] 【交流】关于如何抑制自加速效应

今天翻本科时候的高化笔记,偶然看到抑制自加速效应的方法,包括:
1.增加溶剂的用量
2.升高温度,以降低黏度
3.加入分子量调节剂

现在想想,好像不太对吧,加溶剂确实可以抑制,但是升温的话引发剂分解也要加快,Vp会升高,哪种影响占优说不清楚吧, 加分子量调节剂就更不靠谱了, 哪能刚好控制调节剂只在自加速的时候起作用呢,除非是可控自由基聚合??
有没有高手也来说说自己的看法啊,谢谢咯
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星垂平野阔,月涌大江流
1楼 2009-11-14 18:16:14
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风之子：我

至尊木虫 (著名写手)
★
doggogo(金币+1):谢谢参与
自动加速现象产生的原因是随着反应的进行，体系的粘度增大，自由基链运动受阻，自由基双击终止的难度增大，即自由基寿命增加，自由基浓度增加，而单体受粘度影响要小些，故会出现自动加速。总之自动加速现象的原因是粘度增加而产生的。加热的话可以降低粘度，就可以抑制自动加速现象。
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4楼2009-11-14 18:56:14
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wyender

铁杆木虫 (著名写手)
★
doggogo(金币+1):谢谢参与
在聚合速率公式里Vp好像是开方了，这样升高温度后Vp的贡献没有抑制自加速的贡献大（公式记得不太清楚了，记得当初是这么解释的）
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3楼2009-11-14 18:38:15
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doggogo

铁杆木虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by wyender at 2009-11-14 18:38:
在聚合速率公式里Vp好像是开方了，这样升高温度后Vp的贡献没有抑制自加速的贡献大（公式记得不太清楚了，记得当初是这么解释的）

Vp=kp*[M]*[M.], 公式里没有开方吧, 只有动力学链长里好像有开方,就算是开方,升温的抑制作用也不是成正比吧,那怎么能说明Vp的贡献变小了呢?
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星垂平野阔,月涌大江流
5楼2009-11-14 19:20:33
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doggogo

铁杆木虫 (正式写手)
引用回帖:
Originally posted by 风之子：我 at 2009-11-14 18:56:
自动加速现象产生的原因是随着反应的进行，体系的粘度增大，自由基链运动受阻，自由基双击终止的难度增大，即自由基寿命增加，自由基浓度增加，而单体受粘度影响要小些，故会出现自动加速。总之自动加速现象的原因 ...

大哥,仔细看下题目再回吧,这些原理谁都知道,黏度变小,但是引发剂分解增加,能说明聚合速率会降低吗?
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星垂平野阔,月涌大江流
6楼2009-11-14 19:22:47
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