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艾因斯

新虫 (小有名气)

[交流] 钽保护薄涂层技术:提升化工设备寿命与效率的关键

一、介绍
        在化工过程工业(CPI)的复杂环境中,工程师频繁遭遇由极端操作条件及强腐蚀性介质构成的挑战。这些条件包括高温、高压及诸如强酸、碱金属氢氧化物、熔盐等腐蚀性物质的使用,对建筑材料提出了极高要求。因此,选择既能抵御恶劣工况又经济高效的材料,成为 CPI 工厂设计中的核心议题。
        尽管不锈钢(尤其是 AISI 316L 这类优质耐腐蚀材料)被广泛应用,但其并非绝对的防腐壁垒,在特定条件下仍会发生缓慢腐蚀,影响产品质量、催化剂效率,并可能引发环境问题。以 AISI 316L 不锈钢为例,即便年腐蚀速率低至 50 微米(2 密耳),在 1000 平方米表面积的设备上,每日仍会导致数百克金属成分(铁、铬、镍、钼、锰等)流失,这对精细化学品、药品等产品的纯净度构成威胁,同时增加环境负担。一般而言,腐蚀速率控制在每年 100 微米(4 密耳)以下时,材料耐腐蚀性能可视为满意,但仍需密切关注以防范潜在长期损害。
        鉴于此,当前 CPI 设备设计采用多方位策略缓解严重腐蚀问题,核心在于明智选择与腐蚀介质接触的材料,包括:采用更先进的耐腐蚀合金、通过表面处理技术增强材料抗腐蚀性、优化设备设计减少腐蚀热点、使用缓蚀剂调节介质环境、实施严格监测与维护计划及早发现腐蚀迹象,以及必要时采用内衬或双层结构作为额外防腐措施。通过这些综合手段,CPI 行业致力于在确保生产安全、产品质量的同时,减轻环境负担。

二、针对 CPI 的防腐材料
(一)高腐蚀性介质的常见工业解决方案
        根据腐蚀性介质的侵蚀强度,CPI 设备中使用的金属材料从钢到有色金属合金应用范围广泛。化学过程中常见的主要腐蚀性介质包括硫酸、硝酸、盐酸和强碱。以酸(特别是硫酸)为例进行简化分析,可对各类材料在该介质中的腐蚀速率给出数量级参考。
        对众多金属和合金类别的研究表明,仅贵金属和耐火金属适合在恶劣操作条件下实现耐腐蚀,而耐火金属更兼具长使用寿命、良好工程性能和适中成本的优势。选择金属材料时,除耐腐蚀性外,还需综合考量机械、电气、热性能及成本等因素。
(二)CPI 中的耐火金属
        元素周期表中过渡金属子群(IVB 族 Ti、Zr、Hf;VB 族 V、Nb、Ta;VIB 族 Cr、Mo、W)在工业中应用广泛。这类金属具有显著的耐火特性,熔点均高于铁(钛 1660°C 至钨 3410°C 不等),且与氧、氮、碳等非金属结合能力强,对原子种类极其敏感。此外,它们还具备阀门作用(VA)特性 —— 作为阴极时允许电流通过,作为阳极时因氧化保护膜形成而阻止电流通过。
        耐火金属在核电、制药、化学加工、食品工业、海洋工程及土木工程阴极电流保护系统等多个领域应用广泛,其使用场景由化学惰性决定。其中钽尤为突出,因阀门作用性能增强而具备广泛化学抗性,其保护钝化膜 Ta₂O₅拥有优异介电性能,使其成为商业化高效电子电容器的核心材料。但需注意,钽在接触氢氟酸、氟离子、三氧化硫、发烟硫酸、浓强碱氢氧化物及熔融碳酸盐等试剂时会迅速腐蚀。
        总体而言,钽在耐热和耐强腐蚀性化学物质方面具有不可替代的地位,尽管对部分特定化学物质耐受性较低。

(三)钽的选择
        纯钽具有诸多对化学工程师极具吸引力的物理化学性质,除出色耐腐蚀性外,其物理特性可与工业应用中的其他高性能金属和合金相媲美。与钛、锆等其他耐火金属相比,钽的优异电导率使其成为铂化阳极的首选材料,且作为钛的替代品广泛应用于海水阴极电流保护系统,适用于大型表面设施和油轮、石油钻机等船只。
        凭借良好的导热性,钽成为浓酸性介质中传热装置(板管式热交换器、刺式加热器、换热器套管等)的理想材料;其高抗拉强度也是制造破裂盘、叶轮等设备的必要条件,例如部分浓缩强无机酸的蒸馏塔内部结构(如 Ta-Intalox)即由固体钽制成。
        钽常用于制药、生物技术和食品加工等行业的恶劣工况及耐蚀产品制造。特殊条件下,艾因斯公司提供的钽合金(如含 2% W 的 KEV-6、含 10% W 的 KEV-10、含 40% Nb 的 KEV47-40)因机械性能优于纯钽而被选用,主要用于制造配件和阀门内部构件;此外,因其与玻璃相似的化学抗性,也可用于组装玻璃衬里管道,但合金成本高于纯钽。

(四)钽薄膜
        目前,美国、日本、德国等专业供应商提供的工业钽设备多由固体钽板制成,但固体钽存在密度高、成本高的显著缺点。
        国际化学研究机构的腐蚀研究表明,100 微米厚的钽涂层即可为普通金属提供良好耐腐蚀性,因此在普通基底金属上涂覆薄层钽具备显著经济优势。当前已有部分 CPI 用复合容器采用涂钽普通金属(如钢、铜)制成。
        对比 100 微米厚度的各类保护性金属涂层成本及性能可见:在沸腾浓硫酸等恶劣腐蚀介质中,钛、锆、铌等比钽更经济的涂层防护效果并不理想;而在防护性能优良的金属涂层中,钽涂层成本最低。

三、钽薄涂层技术
(一)薄涂层的一般性能
        金属涂层技术通过在普通金属表面涂覆一层薄金属,有效结合了固体金属的优点,如耐腐蚀和硬度,同时降低了成本。这项技术不仅提高了材料的多样性,还扩展了其应用范围。适用于涂层的金属包括碳钢、不锈钢、铝等。
        金属涂层不只是防腐,它还利用物理或化学原理分为几类,包括机械、物理、化学以及电化学方法。在选择合适的涂层技术时,需要考虑基础金属的准备、沉积速率、基础金属的特性和限制,以及经济因素如设备成本和维护费用。
        金属涂层的形成通常包括三个步骤:物质的产生、传质到基础金属表面、在表面上的沉积和结晶生长。这种技术由于其经济性和效率,被广泛应用于多个领域,包括汽车、航空和电子等。
(二)钽金属表面合金技术
        艾因斯开发的CVI化学气相钽蒸表面合金技术可在现成的相关设备上形成极其坚固、均匀、惰性和耐腐蚀的纯钽表面层。钽原子实际上会生长到镍基材料中形成过度层,从而形成不可分离的纳米级纯钽表面层。该层符合复杂的几何形状。
        可以对沉积膜厚度进行精确调控,工件表5-200μm 之间的厚度都可以实现,不经过退火处理,制备出硬度及良好耐磨性和耐腐蚀性、α相体心立方晶体结构的钽金属沉积层,改善材料的性能、节省材料的用量,而且还使钽金属优异性能得到充分的发挥。
(三)钽金属表面合金技术优势
        采用 CVI 化学气相沉积技术,对工件表面进行原子沉积处理,相比于物理溅射、包覆等技术,生产周期变短、能耗减小、是绿色先进工艺。该工艺绕镀性好,可以沉积出大型、形状复杂、沉积致密的涂层零件,可以进行多组合金膜层及多层膜沉积;可以解决许多不耐高温工件无法沉积表面钽金属的问题。
        CVI化学气相钽蒸表面合金技术处理提供卓越的耐腐蚀性和耐点蚀性,可延长氯化合物、热酸和其他腐蚀性化学品的使用寿命。坚固的纯钽表面层可以承受管道、容器和压力设备中的高压和侵蚀腐蚀条件。替代特性为由特殊合金(如 哈氏合金、蒙乃尔合金、锆和钛等)制成的阀门提供了一种经济的替代品,交货时间更短。

四、结论
        在化学加工行业(CPI)中,工程技术人员在选择建筑材料时面临着重大挑战,特别是在涉及到高腐蚀性化学品的处理时。钽由于具有极耐腐蚀的特性,成为恶劣工作条件下的理想选择,它能够抵御强腐蚀性酸性介质的侵袭。钽的腐蚀速率极低,不超过254微米/年,从而保障了设备的持久耐用性。钽不仅具有出色的化学惰性,还拥有优异的机械性能、热稳定性和电性能,这些特点使其在工业应用中显得尤为重要。尽管钽的高成本限制了其在固体形态的使用,但通过采用钽薄膜来制造复合材料设备和容器,我们依然可以实现对基本金属的高效防腐保护。这种解决方案在经济效益和防护性能之间取得了良好的平衡,因此备受关注。
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