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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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lwb1985

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[交流] 200年来人们一直无法破解的难题: 气液临界点状态方程 已有2人参与

最近看到一篇博文,说气液临界现象已经被发现200年了。自范的瓦尔斯方程提出以来,人们不断改进状态方程,但一直无法准确描述临界点。就拿临界压缩因子Zc来说,几乎已知的状态方程都预测了一个固定的Zc(0.375,      0.307),   而实际的Zc却是差异化的:从水的0.23到He的 0.3,可以说是五花八门。期待我们5月在《Fluid Phase Equilibria》597期提出的气液临界点理论能带动临界点状态方程的突破!物理学家已经信奉威尔逊于1971年提出的重整化群理论(谁能说明白重整化理论是否适用于气液相变,请在评论区留言!因为原始的伊辛模型源自铁磁性相变),关于气液相变的研究文章近50年只在化学化工类期刊发表。有个预感:气液临界点状态方程将由物理化学工作者突破!
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cnofc

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你不错。我推演过完整版状态方程。其包括范德华方程的本质意义。
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我想到的都是我知道的
2楼2025-06-03 23:09:27
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lwb1985

专家顾问

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2楼: Originally posted by cnofc at 2025-06-03 23:09:27
你不错。我推演过完整版状态方程。其包括范德华方程的本质意义。

用统计学的方法推导范德瓦尔斯方程感觉很难,你应该是是很扎实的!即使今天看范氏方程仍是最伟大的状态方程,麦克斯韦通过建立等面积法则让它更有生命力。不过常数b的确定是个难题,目前常用的很多方法 都不对。我们目前的状态是通过蒸发潜热数据确定了临界点的常数b。      但常数b实际是个变量。沸点的b要比临界点的b小很多!
3楼2025-06-04 18:43:31
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lwb1985

实习版主

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文章目前是收费的,有特别感兴趣的可以发邮件跟通讯作者要。     https://doi.org/10.1016/j.fluid.2025.114456
4楼2025-06-10 16:23:33
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lwb1985

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冰点降温: 金币+3, 鼓励交流,欢迎常来无机物化版块。 2025-09-09 09:39:32
幸已解出方程基本形式!也是对前一篇近临界气液相变理论的补充。暂不清楚这个方程在近临界区和重整化群理论是否相容,但确实是已知首个可以给出任何物质正确临界点的状态方程。

投稿将是漫长路,物理还是化学?很难抉择。

这是一个沉睡半个世纪的领域,物理和化学领域似乎都忘记它了,究竟投物理还是化学?最大的难点是关于临界点的数据实验都是缺失的,因为临界涨落导致实验数据不可靠。

如投顶刊,审稿人很可能要实验数据。投普刊似乎会面临石沉大海的结局。困惑!
5楼2025-09-03 18:32:11
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世界之源

版主

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引用回帖:
5楼: Originally posted by lwb1985 at 2025-09-03 18:32:11
幸已解出方程基本形式!也是对前一篇近临界气液相变理论的补充。暂不清楚这个方程在近临界区和重整化群理论是否相容,但确实是已知首个可以给出任何物质正确临界点的状态方程。

投稿将是漫长路,物理还是化学?很 ...

如果暂时没有实验数据,能否用已有的临界数据来与理论相互验证
6楼2025-09-09 19:22:05
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lwb1985

超级版主

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★ ★
冰点降温: 金币+2, 鼓励交流。 2025-09-16 08:45:25
引用回帖:
6楼: Originally posted by 世界之源 at 2025-09-09 19:22:05
如果暂时没有实验数据,能否用已有的临界数据来与理论相互验证...

由于重力对临界点数据的影响,最可靠的临界点数据是在空间站或航天飞机上获得的。目前已知的数据多是模型外推,未得到严格验证。主要是公认的临界体积的不确定性约2%。当然粗略地验证,这个方程是正确的。因为给出的P、V、T、Z四个临界参数都和实际物体公布的临界点(尽管不统一)的基本一样。
7楼2025-09-11 01:13:53
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lwb1985

专家顾问

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哈哈,有点乐观过头了。论文写好了,决定不发了。方程有个参数是发散的,可能没什么用。
8楼2025-11-24 00:41:31
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