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dancyzj1983

铁杆木虫 (正式写手)

[求助] 请教自由基溶液聚合 已有6人参与

各位大咖,请教个关于自由基溶液聚合的问题,我们做自由基溶液聚合,制备压敏胶,单体是各种常见的丙烯酸酯,溶剂是乙酸乙酯,引发剂是AIBN,想把分子量做大一些(重均50w+),了解到降低温度和减少引发剂用量对这个提高分子量有利,并查到AIBN的半衰期和温度的关系,所以使反应温度在60℃,引发剂初步设置千分之二左右,但是遇到的问题是反应十几个小时仍热没有现象,只是溶液变黄,但粘度未提高,这是为什么啊?能聚合的阈值应该是多少?即使温度提高到65℃,引发剂千分之三,也是不稳定,有时候能做出来有时候也是反应十几个小时没变化,这是哪里不对?
(PS:条件受限,没有通氮气,原料除了引发剂进行了重结晶,其他单体没有预处理,不知道这些影响大不大?)乙酸乙酯的链转移常数大不大?要不要换溶剂,但是不想用甲苯。还有一个小问题,反应后的三口瓶子怎么清洗效率更高一些,每次清洗都很恼火,碱液泡效果也一般。谢谢
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stoult

木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★
感谢参与,应助指数 +1
dancyzj1983: 金币+20, ★★★★★最佳答案 2025-04-22 10:17:26
1. 氧气阻聚与引发剂(AIBN)在低温下分解不足导致自由基浓度过低,无法触发有效聚合。严格氮气保护、升温至70-75℃加速AIBN分解,并减少引发剂用量至千分之一左右,同时纯化单体。

2. 清洗烧瓶不论什么实验都是最为麻烦的事情。对于经费充裕的课题组,可以买更多的烧瓶,直接换新的烧瓶来节省时间。

推荐的清洗步骤总是比较繁琐的,可以参考一下:
反应后立即用丙酮预冲洗,避免聚合物固化;加入石英砂+洗洁精溶液,机械振荡10分钟;倒出混合物,注入60℃的5% NaOH溶液浸泡过夜;超声清洗(乙醇为溶剂)20分钟;顽固残留处用弯头瓶刷重点处理,最后去离子水冲洗烘干。

另外,对于有机物的清洗,也有直接采用水虎鱼洗液的方式清洗,但是水虎鱼洗液的使用需要更多考虑安全性的问题,不推荐。
5楼2025-04-20 14:19:43
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muwei2

至尊木虫 (著名写手)

粘度没什么变化大概率是没聚合,体系有无进行除氧,或者除氧不彻底?用氮气鼓泡30分钟以上再试试聚合。
2楼2025-04-19 11:07:42
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dancyzj1983

铁杆木虫 (正式写手)

引用回帖:
2楼: Originally posted by muwei2 at 2025-04-19 11:07:42
粘度没什么变化大概率是没聚合,体系有无进行除氧,或者除氧不彻底?用氮气鼓泡30分钟以上再试试聚合。

除过一次,效果也不好,搅拌塞子是聚四氟的,密封不好,冷凝管出口套了个气球。
您能讲一下具体怎么除氧吗?一直通N2有点困难,在别的地方通完了再拿过来搭架子可以吗
3楼2025-04-19 11:37:24
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wangljhn

金虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

感谢参与,应助指数 +1
这种溶剂型压敏胶很成熟了,AIBN要用单体与部分溶剂溶剂后分批次添加,估计你的聚合温度低了,油浴锅的再升温一点,一般2-4h就可以引发聚合,重点排查一下影响自由基活性的因素
明天和你一起去看海
4楼2025-04-20 08:34:01
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