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yongheng98

新虫 (初入文坛)

[求助] 自由基聚合,不改变单体情况下,该通过什么操作提高分子量 已有2人参与

求助,我用过硫酸铵做引发剂,70℃在水中引发马来酸和衣康酸聚合,结果分子量很低只有7-800。使用引发剂的量是1%,请问后续该如何优化或者注意什么条件,把分子量提高一下
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yongheng98

新虫 (初入文坛)

送红花一朵
引用回帖:
4楼: Originally posted by stoult at 2025-04-09 08:58:34
你提供的信息不完全,提高分子量的影响因素有很多。
1. 过硫酸铵在70℃的半衰期较短,导致短时间内大量自由基生成,增加链终止概率。适当降低温度(如40-65℃)可延长引发剂分解时间,降低自由基浓度,从而减缓链终 ...

谢谢您,我现在用的单体比例1:1,调节pH没尝试过,全程通氮气保护,杂质方面还在考虑怎么除杂
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5楼2025-04-09 09:11:33
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riley_chan

金虫 (正式写手)

衣康酸量大一点
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2楼2025-04-08 22:24:18
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yongheng98

新虫 (初入文坛)

送红花一朵
引用回帖:
2楼: Originally posted by riley_chan at 2025-04-08 22:24:18
衣康酸量大一点

你好,现在用的是摩尔比1:1,衣康酸增加到多少可能合适
发自小木虫手机客户端
3楼2025-04-09 08:40:13
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stoult

木虫 (职业作家)

【答案】应助回帖

★ ★
感谢参与,应助指数 +1
yongheng98(无视军团代发): 金币+2, 谢谢回帖交流 2025-04-10 09:46:12
你提供的信息不完全,提高分子量的影响因素有很多。
1. 过硫酸铵在70℃的半衰期较短,导致短时间内大量自由基生成,增加链终止概率。适当降低温度(如40-65℃)可延长引发剂分解时间,降低自由基浓度,从而减缓链终止速率。
2. 衣康酸的双羧酸结构可能因空间位阻或链转移效应限制分子量增长。由于不知道你目前的比例是多少,可尝试调整马来酸与衣康酸的摩尔比来提高分子量。
3. 反应体系的pH值,衣康酸在酸性条件下(pH≈4.7)更稳定,避免异构化为反应活性较低的柠康酸或中康酸,通过缓冲剂(如磷酸盐)维持pH在4-5范围内,确保单体有效参与链增长。并且,过硫酸铵在酸性条件下分解生成硫酸根自由基(SO₄⁻·),也要避免过高的pH导致引发剂失活。
4. 搅拌强度。剧烈搅拌可能加速链终止,建议采用温和搅拌(200-300 rpm)以平衡混合效率与链终止速率。
5. 还有,反应时间、溶剂和杂质的影响、无氧反应条件等等。

» 本帖已获得的红花(最新10朵)

4楼2025-04-09 08:58:34
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