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好丽友111

铁虫 (初入文坛)

[求助] 原位聚合物电解质，计算锂离子迁移数特别低 已有1人参与

原位聚合电解质中添加腈类添加剂，计算出的锂离子迁移数特别低，只有0.06，最高的时候只有0.1，我阅读的文献都说腈类添加剂的氰基能在聚合物链段中与Li+竞争配位，为什么我算出来的锂离子迁移数比不含腈类添加剂的电解质还要低？求助各位大佬
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1楼 2025-01-14 20:07:53
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薄雾zy

木虫 (正式写手)

【答案】应助回帖

感谢参与，应助指数 +1
1、很多文献并不会把完整过程展现出来，甚至可以说是某种意义上的“造假”。举个例子：无机固态电解质在测试离子电导率的时候如果不对界面处进行处理，比如喷金、界面润湿等，电导率几乎测不出来，问题是理想情况下不能这么做。但即便这样也不能说是真的造假，因为材料的离子电导率确实是挺好的。
2、你要理解，聚合物和液态电解液溶剂分子本质上是一样的，区别是小分子溶剂在浓差扩散作用下，带着锂盐到处跑，而聚合物不行，与锂盐结合的基团只能在有限范围内前后左右上下蠕动。而腈类物质又是一类高结晶性分子，可能会进一步限制聚合物分子链段运动。所以，添加比例（与锂盐、与聚合物基团）、与聚合物产生了类似凝胶的相互作用、与聚合物基团相互作用产生的解离/吸附能力、在正负极侧聚合物体系的脱溶离子能力等等都会影响离子迁移数。
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2楼2025-01-15 08:54:36
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好丽友111

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
2楼: Originally posted by 薄雾zy at 2025-01-15 08:54:36
1、很多文献并不会把完整过程展现出来，甚至可以说是某种意义上的“造假”。举个例子：无机固态电解质在测试离子电导率的时候如果不对界面处进行处理，比如喷金、界面润湿等，电导率几乎测不出来，问题是理想情况下 ...

我加入的腈类常温下是液体，并且测试的离子电导率相比于不含腈类的聚合物电解质提升一个数量级，倍率性能也不错，如果是限制了锂离子迁移的话，它的倍率性能不会有这么大的改善吧？
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3楼2025-01-15 11:06:25
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薄雾zy

木虫 (正式写手)
引用回帖:
3楼: Originally posted by 好丽友111 at 2025-01-15 11:06:25
我加入的腈类常温下是液体，并且测试的离子电导率相比于不含腈类的聚合物电解质提升一个数量级，倍率性能也不错，如果是限制了锂离子迁移的话，它的倍率性能不会有这么大的改善吧？...

离子电导率、离子迁移数、倍率都分别在什么条件和方法下测的呢？电导率仪？锂锂对称电池？全电池？
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请以一支玫瑰纪念我
4楼2025-01-15 13:13:14
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好丽友111

铁虫 (初入文坛)
引用回帖:
4楼: Originally posted by 薄雾zy at 2025-01-15 13:13:14
离子电导率、离子迁移数、倍率都分别在什么条件和方法下测的呢？电导率仪？锂锂对称电池？全电池？...

离子电导率和锂离子迁移数都是在电化学工作站测试的，离子电导率组装不锈钢对称电池进行测试；锂离子迁移数是组装锂对称电池，用恒电位极化测试后，再加上极化前后的阻抗计算出来的。匹配磷酸铁锂正极的全电池，还有锂对称电池都在30度跑的倍率。
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5楼2025-01-15 14:38:08
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吃好好睡早早

新虫 (初入文坛)
您好，最后问题有解决吗，我也遇到了一样的问题，我测出来也只有0.08，最高才0.1几，如果有解决的话，想请教一下为什么
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6楼2026-03-26 21:25:25
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