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[交流]
液流电池负极电解液状态对电池性能影响
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在全钒液流电池中,负极二三价的反应是制约电池性能进一步提高的关键因素,因此很多研究主要围绕提高负极反应展开,如对负极电极进一步改性,提高二三价在电极上的反应活性。负极反应慢还会对电池容量、效率产生影响,这主要是从电解液的迁移方面考虑。 水和活性离子的迁移 ? ? 在全氟隔膜中,自放电测试中,不同价态在膜中的迁移速率不同,v2+>v4+>v5+>v3+,在充放电循环中,氧化还原反应一直在进行,钒离子的迁移和水的迁移过程会更复杂。通过实验验证,在充放电循环中,水和钒离子的迁移趋势基本相同:充电水和钒离子是从正极向负极迁移,放电时,水和钒离子是从负极向正极迁移,由于充电中迁移到负极的量小于放电中迁移到正极的量,净迁移量是从负极到正极,所以经过长期循环运行,正极电解液体积会增加,负极会减少,但正负极钒离子浓度基本保持不变。如开始充放电时,电解液初始价态为3.5价,正负极体积相同,由于负极反应慢,会造成二价的累积,进而造成电池容量的衰减,电池运行一段时间后,正极电解液逐渐增多,负极电解液逐渐减少,直至正负极达到一个平衡,此时,负极电解液中二价钒离子居多,正极电解液中四价钒离子居多,假设初始电解液为3.5价,正负极体积都为10ml,循环一段时间后,负极体积变为5ml,正极体积变为15ml,若负极全部累积为二价,则正极全部为四价,此时,电池容量就为0(此过程不考虑副反应、空气氧化等其他因素)。? ? 基于液流电池正负极电解液迁移造成的容量衰减,可以通过优化电解液价态和体积来降低容量衰减。在此之前,我们需要明确电解液何时达到平衡,达到平衡的条件由哪些,平衡的状态是什么,基于此才能更好的研究优化电解液价态和体积。 如需液流电池测试系统及关键材料测试夹具,可站内联系 发自小木虫Android客户端 |
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