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mamajunjun

铁杆木虫 (正式写手)

[交流] 【求助】丙烯酰氯的自聚

各位看官:

我用丙烯酰氯和羧酸基团反应,溶剂是四氢呋喃,回流10h。反应的时候通N2保护了,反应完也蒸馏然后溶剂稀释,过滤、溶剂洗、水洗。

结果发现丙烯酰氯发生了自聚,我用的丙烯酰氯纯度>99%,杂质主要是丙烯酸。

有没有哪位大侠知道关于丙烯酰氯自聚的条件,有相关中英文献?


我现在怀疑在反应的时候丙烯酰氯在H+存在下C-Cl键产生了均裂,生成了两个自由基,自由基又引发了丙烯酰氯的自聚。

或者是在溶剂洗没有除净丙烯酰氯的情况下水洗使丙烯酰氯在水中分解产生了H+,同样使丙烯酰氯产生自由基,引发自聚合。

或者丙烯酰氯在回流时由于加热而分解,产生自由基而最终自聚合?

还请大侠辩疑!
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super1986012

木虫 (著名写手)

9楼2009-10-18 13:09:08
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普通回帖

xiaopeng_cc

金虫 (正式写手)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
应当不会吧?我们一般都是在60度的时候反应,经常用丙烯酰氯的。。。
2楼2009-10-16 22:56:00
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虫仙8079

金虫 (正式写手)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
丙烯酰氯在酸性条件下很容易产生C+离子,就像F-C酰化一样。我也要用这个做酰化,建议你加点阻聚剂看看怎么样。。。
汉奸有前途!
3楼2009-10-17 13:56:31
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mamajunjun

铁杆木虫 (正式写手)

谢谢!

引用回帖:
Originally posted by xiaopeng_cc at 2009-10-16 22:56:
应当不会吧?我们一般都是在60度的时候反应,经常用丙烯酰氯的。。。

我现在用SEM观察发现我的碳纳米管在反应后表面包裹了一层东西,能谱和元素分析也做了,氧含量增高,氢含量也增高,但是经过计算发现如果增加的是丙烯酸或其聚合物,那氧含量不应该增加很多,应该比氢增加的摩尔数要少,但是现在氧增加的摩尔数是氢的7倍,我现在只能说是产生了一种含氧比高的物质。
难道在反应的时候真会产生这样的物质?
4楼2009-10-17 18:59:17
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mamajunjun

铁杆木虫 (正式写手)

谢谢!

引用回帖:
Originally posted by xiaopeng_cc at 2009-10-16 22:56:
应当不会吧?我们一般都是在60度的时候反应,经常用丙烯酰氯的。。。

我现在用SEM观察发现我的碳纳米管在反应后表面包裹了一层东西,能谱和元素分析也做了,氧含量增高,氢含量也增高,但是经过计算发现如果增加的是丙烯酸或其聚合物,那氧含量不应该增加很多,应该比氢增加的摩尔数要少,但是现在氧增加的摩尔数是氢的7倍,我现在只能说是产生了一种含氧比高的物质。
难道在反应的时候真会产生这样的物质?
5楼2009-10-17 19:00:01
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mamajunjun

铁杆木虫 (正式写手)

引用回帖:
Originally posted by 虫仙8079 at 2009-10-17 13:56:
丙烯酰氯在酸性条件下很容易产生C+离子,就像F-C酰化一样。我也要用这个做酰化,建议你加点阻聚剂看看怎么样。。。

引用回帖:
Originally posted by 虫仙8079 at 2009-10-17 13:56:
丙烯酰氯在酸性条件下很容易产生C+离子,就像F-C酰化一样。我也要用这个做酰化,建议你加点阻聚剂看看怎么样。。。

C+?
意思是在酸性条件下C-Cl发生异裂,产生阳离子活性种,然后引发阳离子聚合?
大侠可有相关文献某拜读下?
先谢了!
6楼2009-10-17 19:13:48
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adsl218

铁杆木虫 (正式写手)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
加点阻聚剂再试试,丙烯酰氯比较容易自聚
7楼2009-10-17 23:37:57
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yanbinscu

木虫 (著名写手)

反应不用这么高的温度吧,我一般都在常温下反应,要是浓度比较高,你可以用下冰浴,然后升温以后反应24hr就可以了吧
8楼2009-10-18 02:41:27
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GJYING

银虫 (小有名气)

酰氯合成采用氯化亚砜,苯做溶剂,回流几小时以后直接蒸出溶剂和氯化亚砜就可以了
本文转自诺贝尔学术资源网 http://www.i-nobel.com/bbs,☆文献互助、学术交流和学术资源
10楼2009-10-19 14:09:25
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