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太阳系系主任
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单一催化剂对醇去消旋化立体富集的倍增效应
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单一催化剂对醇去消旋化立体富集的倍增效应 外消旋混合物的去消旋化立体化学富集必须克服不利的熵效应和微观可逆性原理。最近，由高能光输入揭示的光化学反应途径启发了这方面的创新，最常见的是消除立体C（sp3）-H键。 研究报道了一种光化学驱动的去消旋化方案，其中单手性催化剂通过C-C键裂解和C-C键形成这两个机制不同的步骤，来实现立体诱导的倍增效应，从而导致高水平的立体选择性。 由手性磷酸配位的钛催化剂的配体-金属电荷转移激发有效地富集了具有相邻和完全取代立体中心的外消旋醇，对映体比率高达99：1。 机理研究支持通过一种常见前手性中间体进行顺序自由基介导的键断裂和键形成途径，并表明，尽管总体立体富集程度很高，但每个单独步骤的选择性并不高。 相关论文信息：https://doi.org/10.1126/science.adj0040 |
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