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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 高分子物理 » 【求助】PS熔体熵总高于玻璃态的熵值
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doggogo

铁杆木虫 (正式写手)

[交流] 【求助】PS熔体熵总高于玻璃态的熵值

看到一个题目，不太懂，请教高手
题目如下：“PS熔体熵总高于玻璃态的熵值，但是常温下PS却总表现玻璃态，为什么？”
麻烦高手给解释下，另外，PS是熔体时，温度更高，分子运动能力更强，无序程度更高，显然会高于玻璃态的熵，它与常温下PS的凝聚态有什么必然联系吗？
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星垂平野阔,月涌大江流
1楼 2009-09-23 11:18:21
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doggogo

铁杆木虫 (正式写手)
没有人能帮帮忙吗?  这个东西很难吗?
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星垂平野阔,月涌大江流
2楼2009-09-23 20:32:56
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huihuilin

新虫 (小有名气)
★ ★ ★ ★
doggogo(金币+4,VIP+0):回复的很全面,谢谢 9-24 11:38
这种题目最简单，猜一下就可以了。热力学告诉我们，状态的是否稳定依赖于自由能，而不是熵。玻璃态的熵减小了，但能稳定存在，必然在焓上有所补偿，焓的来源可能来自于分子间的发生凝聚的作用能，如要证实的话，降到常温时,PS会放出部分热量。
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3楼2009-09-23 21:12:06
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axiu3961

捐助贵宾 (职业作家)
★
doggogo(金币+1,VIP+0):谢谢回复 9-24 11:39
这个我不了解，但是从物理化学的研究方法来说除了熵变还有焓变影响，主要是看吉布斯自由能的变化。
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Nopains,Nogains!奇迹的背后，都是无比寂寞的勤奋!
4楼2009-09-23 21:13:30
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yilyan

金虫 (小有名气)
★
doggogo(金币+1,VIP+0):谢谢回复 9-24 11:38
熔融态的熵肯定要大于玻璃态的,但是常温下达不到PS的熔点,即使有熵增的趋势,也不可能不加热就到达熔融态吧
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5楼2009-09-23 21:39:36
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lancet2002

木虫 (小有名气)
★
doggogo(金币+1,VIP+0):谢谢回复 9-24 11:37
玻璃态==〉非玻璃态：由Gibbs自由能决定，不仅取决于商变，还要考虑构象焓！
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6楼2009-09-23 22:16:12
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doggogo

铁杆木虫 (正式写手)
这个问题是不是还要考虑分子的柔顺性啊,苯环在里面有很大的空间位阻,能不能再给补充下呢,谢谢了.
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星垂平野阔,月涌大江流
7楼2009-09-24 11:40:37
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doggogo

铁杆木虫 (正式写手)
还有人能帮忙补充下吗?谢谢啦
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星垂平野阔,月涌大江流
8楼2009-09-26 07:11:07
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很好很求是

木虫 (著名写手)
★
doggogo(金币+1,VIP+0):谢谢支持,我在你楼下回贴了,您再看看:) 9-26 09:55
简直晕倒

楼主，按你的推论是不是所有常温下呈固体的物质都该是不稳定的，因为液体的熵比固体的熵更大。

6楼的回答靠边一点。

如果你要从热力学的角度去分析这个问题，回想一下你学过的物理化学，在一定温度下一个物质的存在状态是由什么决定的？

从熔融态凝固的 过程中熵是不断减小的，但是也要放热啊，焓的影响占了主导
单从一个物质分析这不是一个孤立体系，绝对的熵增原理分析是不对的
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9楼2009-09-26 09:03:48
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doggogo

铁杆木虫 (正式写手)
楼上的兄弟,这个题目是我看到的，不是我的推论哈
我只是奇怪,熔体的熵是怎么跟玻璃态或者结晶态联系起来的
根据dG=dH-TdS
如果dS(玻璃态) 那么按照题目的意思,最终形成的应该总是结晶态,我觉得这才是题目本身的意思,但是我不明白为什么会这样,所以才来请教大家
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星垂平野阔,月涌大江流
10楼2009-09-26 10:03:34
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