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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 催化 » zyhou » H2-TPD中对氢溢流与氢气脱附峰的理解
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xjjwkd

新虫 (正式写手)

[求助] H2-TPD中对氢溢流与氢气脱附峰的理解 已有1人参与

H2-TPD中，将氢气在某个温度下的脱附峰归属于氢溢流现象的存在，那么该如何理解呢。
是氢溢流产生的原子态的氢重新组合成分子氢而被脱附吗，如果是这样，是不是可以说催化剂上解离的氢原子会在一定的温度下重新组合成氢分子而脱附。
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1楼 2022-09-30 10:09:02
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华南叶利钦

新虫 (小有名气)
氢溢流在TPD上的表现一般是低温区出现弱的肩峰
但是单独的氢TPD结果不足以证实氢溢流的发生。
也有的文章中说温度很低的时候发生的氢气脱附归结于氢溢流，这是不严谨的。只能说氢溢流是一种可能 必要不充分条件
对于一个有脱附峰一个没脱附峰的这一现象， 一般解离吸附后的氢单原子结合能要略高于同样情况下的氢气分子，但是对于同一种吸附材料，应该不会表现出一个有脱附峰 一个没有脱附峰这么明显的差异。 你看看不同温区的氢气脱附量，是不是吸附的量本身就不大。
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xjjwkd
4楼2022-09-30 17:11:15
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zyhou

专家顾问 (文坛精英)

【答案】应助回帖

★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ★ ...
感谢参与，应助指数 +1
xjjwkd: 金币+100, ★★★很有帮助 2022-09-30 16:16:27
可以根据脱附出来的H/metal的比例来判断有没有，一般默认H/表面metal的比例是1才是正常的化学吸附，如果远大于1，既可以认为有氢溢流。
https://www.sciencedirect.com/sc ... i/S0021951712002552
https://www.sciencedirect.com/sc ... i/S0926860X11003735

氢溢流产生的原子态的氢肯定是重新组合成分子氢而脱附的，不会是单原子氢的脱附
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2楼2022-09-30 15:00:06
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xjjwkd

新虫 (正式写手)
引用回帖:
2楼: Originally posted by zyhou at 2022-09-30 15:00:06
可以根据脱附出来的H/metal的比例来判断有没有，一般默认H/表面metal的比例是1才是正常的化学吸附，如果远大于1，既可以认为有氢溢流。
https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0021951712002552
ht ...

谢谢您的解答，我拜读过您的文章。还有一个疑问就是，解离成的原子态的氢会不会在程序升温条件下（七八百摄氏度以内，TPD中）一直以原子态的形式存在，就是会不会只有解离没有重组。我的H2-TPD，同一个温度下一个没有脱附峰一个有脱附峰，我解释的是没有脱附峰的其对氢气的吸附和活化弱；而有脱附峰的强。但我受到质疑是，没有脱附峰的是不是因为吸附的氢气被解离成的原子态的氢而不脱附。
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3楼2022-09-30 16:15:48
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xjjwkd

新虫 (正式写手)
送红花一朵
引用回帖:
4楼: Originally posted by 华南叶利钦 at 2022-09-30 17:11:15
氢溢流在TPD上的表现一般是低温区出现弱的肩峰
但是单独的氢TPD结果不足以证实氢溢流的发生。
也有的文章中说温度很低的时候发生的氢气脱附归结于氢溢流，这是不严谨的。只能说氢溢流是一种可能 必要不充分条件
...

单靠TPD确实是不严谨的，文献很多结合了TPR，有的还有红外，我的TPR也可以辅助。
我做的是两个催化剂，掺杂与不掺杂，两个对比，TPD上有脱附峰大小的区别。就是对于这个没有脱附峰归属于氢气发生了解离，原子态的氢“永不”重组，所以没有脱附的说法是否合理，我觉得不会说上去了就不下来了吧
就是说没有脱附峰的相对于有峰的，活化氢气更容易，文献上是有峰说明更容易活化呀
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5楼2022-09-30 17:51:27
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