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jql1314

金虫 (著名写手)

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[交流] 碱性条件对有机物的影响

听说碱性条件下，有机物会团聚或怎么聚合成大分子，不知道原理是什么？

对有机钠盐也会有此作用吗？

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1楼 2009-09-09 09:58:02

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wenrou17

金虫 (小有名气)

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★ ★
jql1314(金币+2,VIP+0):谢谢 9-10 08:49

聚合分为加合和缩合。
简单说缩合反应：两个分子作用，生成较大的分子，通常失去一个小分子。其中的小分子物质通常是水、氯化氢、甲醇或乙酸等。
例如：①羟醛缩合反应
　　为醛、酮或羧酸衍生物等羰基化合物在羰基旁形成新的碳-碳键，从而把两个分子结合起来的反应。这些反应通常在酸或碱的催化作用下进行。一个羰基化合物在反应中生成烯醇或烯醇负离子后进攻另一个羰基的碳原子，从而生成新的碳-碳键。最简单的例子是乙醛的羟醛缩合反应：
　　②克莱森缩合反应
　　含有α-活泼氢的酯类在醇钠、三苯甲基钠等碱性试剂的作用下，发生缩合反应形成β-酮酸酯类化合物，称为克莱森缩合反应，反应可在不同的酯之间进行，称为交叉酯缩合；也可将本反应用于二元羧酸酯的分子内环化反应，这时反应又称为迪克曼反应(Dieckmann reaction)。例如，乙酸乙酯在乙醇钠作用下生成乙酰乙酸乙酯：
　　③苯偶姻缩合反应
　　芳香族醛在氰化钾作用下发生两分子缩合，生成苯偶姻类化合物：
　　④偶姻缩合反应
　　羧酸酯与钠发生双分子还原，生成偶姻类化合物。如以适当的链状二元羧酸酯为原料，通过这个反应，使发生分子内偶姻缩合，能制得中环化合物：
　　⑤曼尼希反应
　　醛或酮与甲醛和二级胺或一级胺在弱酸性条件下发生氨甲基化反应。应用这个反应可在很温和的条件下合成一些复杂的、原仅天然存在的有机含氮化合物。例如，用等摩尔的丁二醛、 3-戊酮二酸和甲胺的稀溶液，在35℃、pH＝5的条件下缩合，生成托品酮：
　　⑥维蒂希反应
　　醛或酮与维蒂希试剂发生缩合，是合成烯烃的重要方法。
　　⑦乌尔曼缩合反应
　　卤代芳烃在铜粉(或氯化亚铜、氧化铜、硫酸铜、醋酸铜等)存在下与芳胺反应，生成高一级芳胺。当卤代芳烃有吸电子基团和芳胺有给电子基团，则有利于反应进行。除芳胺外，其他的亲核试剂如酚、硫酚等也能参与本反应。可利用本法由芳胺制备高一级的芳胺。