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gygcumt

金虫 (小有名气)

[交流] 【求助】电化学阻抗谱中浓差极化问题

我做的正极材料是一种层状复合过渡金属氧化物。Li1+xM1-XO2
我直接采用电池做的交流阻抗。但结果如下:
x=a时,整个电压范围内只出现一个圆弧与另一个圆弧一部分,不会出现45度斜线部分即 warburg阻抗。(不管是首次,还是n圈充放电后,现象一样)
x=b时,首次(未循环)却会出现两个完整的圆弧和45度 斜线,但N圈后的现象和X=a时一样。
我想问一下各位:
1>你们是否遇到过类似情况
2>一定要出现两个圆弧和一条斜线,才能说明锂离子发生了脱出或嵌入吗?
3>此种情况怎么解释

如果还有什么情况我没说明白可以跟帖!我会视回帖情况,追加金币给予奖励!

附图是 x=a时,部分电压下的eis图!
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简简单单原来就是幸福!!
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bianhy

至尊木虫 (著名写手)


gygcumt(金币+1,VIP+0): 9-9 14:33
请问用的是什么样的电池体系?测试频率范围是多少?
可否贴bode图供参考一下。
2楼2009-09-09 09:42:40
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gygcumt

金虫 (小有名气)

测试范围 10mHZ ---100000HZ
负极是锂片,电解液 为LIPF6,EC/DEC .直接用电池做的

[ Last edited by gygcumt on 2009-9-9 at 15:28 ]
简简单单原来就是幸福!!
3楼2009-09-09 14:33:21
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worldsheeper

银虫 (正式写手)


gygcumt(金币+1,VIP+0): 9-10 08:52
图形蛮不错。
Worldsheeper
4楼2009-09-09 17:19:29
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aidengjun

金虫 (小有名气)


gygcumt(金币+1,VIP+0):我做的时候,a>b,这个应该无所谓吧,我主要是想知道,锂离子脱出一定会出现两个圆弧和一条斜线 9-10 08:52
不知道a大于b,还是小于b
5楼2009-09-09 21:56:20
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bianhy

至尊木虫 (著名写手)

★ ★ ★
gygcumt(金币+3,VIP+0): 9-11 09:09
这种情况是经常遇到的。
对于层状材料粉末电极,其nyquist图低频部分一般不会呈现45度斜线,即所谓warbug阻抗形式(warburg阻抗仅适用于平面电极的半无限扩散这一特殊情况),而是大于45度的斜线。当频率降低,图形一般会下折趋于圆弧形;如果进一步降低频率的话,图形会向上折,并逐渐和实轴垂直,即呈现极限扩散的形式。你不妨试一下。
文献中有不少关于层状材料粉末电极的阻抗模型,对此现象有描述。你不妨查阅一下。
6楼2009-09-10 09:02:46
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Sark3891

金虫 (正式写手)


gygcumt(金币+1,VIP+0): 9-11 09:09
a,b的情况下,应该都有2个圆弧和斜线,你的频率再低一点,就能出来了。
7楼2009-09-10 09:20:53
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mrddow

金虫 (正式写手)

★ ★
gygcumt(金币+2,VIP+0): 9-11 09:10
6楼说的不错,多孔电极的扩散不是直线,会有弧度的。
另外我觉得lz的阻抗谱高频区是两个小圆耦合的,不过这只能说明体系的负极电阻较大,当然没有放大图,可能高频区还有个小半圆。
2的说法我认为是正确的,但图谱的形状需要好好琢磨。
8楼2009-09-10 12:31:57
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bianhy

至尊木虫 (著名写手)


gygcumt(金币+1,VIP+0): 9-11 09:18
没错。lz所测体系的nyquist图应该有三个半圆和一段弧线。中间两个半圆叠加到了一起是因为这两个过程的时间常数比较接近。
可以结合bode图一块分析。
9楼2009-09-11 08:07:28
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