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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 催化 » 表征 » 【讨论】为什么Ce-Cu Ce-Ni比较难形成固溶体？
北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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lkzmaster

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[交流] 【讨论】为什么Ce-Cu Ce-Ni比较难形成固溶体？

最近看文献，发现CeO2-CuO和CeO2-NiO很难形成固溶体，掺杂量在10%左右，但是很少有人分析原因，最多说因为价态差距太大，有没有别的什么原因呢？希望各抒己见！

[ Last edited by lkzmaster on 2009-8-29 at 20:15 ]
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有多少梦想可以重来
1楼 2009-08-28 18:21:41
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ogan9157

主管区长

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催化大师(金币+1,VIP+0):谢谢指点，欢迎常来催化版讨论！ 8-28 20:00
与合成方法有关系么？例如用柠檬酸法合成出来的也是两相？
如果是那样，应该跟它们固溶体形成晶体的结构有关系吧，也就是说，形成的结构在热力学上是不利的？不过我感觉，它们应该能混匀吧。
我觉得价态应该不是主要原因。
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做催化剂跟做饭一样。我不会做饭；我会做催化剂。
2楼2009-08-28 18:38:47
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ustcllf

主管区长

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nxl5096224(金币+1,VIP+0):谢谢! 8-29 10:59
两种金属要形成无限的固溶体，一般要满足以下条件：
1、它们的晶格类型要相同。Cu是面心立方结构，Ce的话我不知道。。。
2、晶格参数不能相差太大

如果它们的晶格类型不一样，形成的固溶体应该是间隙固溶体，这种固溶体是有一定的固溶度的，LZ说的情况应该是这种吧。建议查查单质Ce的晶格类型
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3楼2009-08-28 21:49:34
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lkzmaster

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引用回帖:
Originally posted by ogan9157 at 2009-8-28 18:38:
与合成方法有关系么？例如用柠檬酸法合成出来的也是两相？
如果是那样，应该跟它们固溶体形成晶体的结构有关系吧，也就是说，形成的结构在热力学上是不利的？不过我感觉，它们应该能混匀吧。
我觉得价态应该不是 ...

方法有影响，焙烧温度影响更大，但是高温（800度）老化后掺杂例子都会析出，不知是何原因
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有多少梦想可以重来
4楼2009-08-29 11:03:11
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lkzmaster

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Originally posted by ustcllf at 2009-8-28 21:49:
两种金属要形成无限的固溶体，一般要满足以下条件：
1、它们的晶格类型要相同。Cu是面心立方结构，Ce的话我不知道。。。
2、晶格参数不能相差太大

如果它们的晶格类型不一样，形成的固溶体应该是间隙固溶体， ...

Ce也是立方结构，确实有人说是形成间隙固溶体，请问您上面说的这些有没有具体的参考文献或是书籍，我想仔细看看，非常感谢。
一般来讲温度对形成间隙或是取代固溶体有什么影响呢？

[ Last edited by lkzmaster on 2009-8-29 at 11:06 ]
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5楼2009-08-29 11:05:02
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ustcllf

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nxl5096224(金币+2,VIP+0):谢谢！ 8-29 13:38
引用回帖:
Originally posted by lkzmaster at 2009-8-29 11:05:

Ce也是立方结构，确实有人说是形成间隙固溶体，请问您上面说的这些有没有具体的参考文献或是书籍，我想仔细看看，非常感谢。
一般来讲温度对形成间隙或是取代固溶体有什么影响呢？

[ Last edited by lkzma ...

单质Ce不是立方结构，而是六方结构（至少在常温下是。如果能找到它的相图就最好，有可能在不同温度下有不同的相），请参考http://www.webelements.com/cerium/crystal_structure.html
很抱歉，我不是做金属固溶体方面的，所以不是很清楚。书籍可以看晶体化学、固体化学的书，里面肯定有讲固溶体的问题。至于是形成间隙还是取代固溶体，应该跟热力学稳定性有关的。
你也可以到“晶体”和“金属”版去问问，那里肯定有很多高手

[ Last edited by ustcllf on 2009-8-29 at 17:48 ]
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6楼2009-08-29 12:09:15
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lkzmaster

超级版主

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谢谢楼上的，可能我没说清楚，我说的都是氧化物。
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7楼2009-08-29 20:16:38
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ustcllf

兑换贵宾

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引用回帖:
Originally posted by lkzmaster at 2009-8-29 20:16:
谢谢楼上的，可能我没说清楚，我说的都是氧化物。

原理是一样的。
CeO2的结构参见
http://www.webelements.com/compounds/cerium/cerium_dioxide.html

CuO的结构参见
http://www.webelements.com/compounds/copper/copper_oxide.html

NiO的结构参见
http://www.webelements.com/compounds/nickel/nickel_oxide.html

它们的晶体结构都不一样，所以掺杂量有限。
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8楼2009-08-29 21:55:21
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lkzmaster

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9楼2009-09-02 00:15:47
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