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【求助】关于表面增强拉曼散射的一些问题（续）
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之前发了一个拉曼的帖子，感觉在这里和大家讨论自己感兴趣的东西很开心，所以现在再发一个，希望志同道合的朋友能给我一些帮助 毕竟是初学者，所以对于一些作用原理及其解释有时比较混乱，比如拉曼效应里存在共振拉曼效应，根据Albrecht的共振拉曼效应的研究，在共振时并不是所有的振动模的拉曼强度都一样的增强，只有那些能够耦合两个临近的电子激发态的振动模才能有共振拉曼活性。那么要怎么确定哪些电子激发态是属于能够耦合的呢？ 电磁场增强原理解释SERS时的光子和分子表面进行耦合达到电磁场共振，从而增强了拉曼散射截面，这是与表面等离子体子是离不开的，但是又不是很清楚的明晰具体原理，希望哪位朋友能给予指导，或者告诉我有哪些文献有这方面的介绍，万分感谢！我自己也尝试过上网下一些论文，但是很多国外的论文都是需要付费的，几十美金一篇，很贵不说，就算买也颇为费事，不知谁有相似的经验能给我介绍一下呢？ 谢谢了，祝大家学习研究顺利 |
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SERRS是特殊的SERS，也就是SERRS在SERS之外，还存在电子态的共振吸收，一般用紫光甚至紫外激发。Raman本身的散射截面很小，要得到可探测的散射信号，要么增加激发光强，要么利用共振吸收，前者不能无止境的利用，因为入射光太强会分解散射体，SERRS就利用后者。常规Raman的经典解释是基态和某一虚态间的跃迁过程，虚态位于基态和电子激发态之间，基态和电子激发态间的跃迁一般位于紫外，而基态和虚态的跃迁一般在可见到红外，这种实态与虚态间的跃迁是raman散射截面小的原因之一，所以SERRS已经不是纯vibronic光谱了，因为有电子光谱过程。至于如何确定哪些态能耦合的问题，很简单，只要激发光能和该电子态共振，就可以耦合，delta E= hv.不过不要指望这个关系总是能严格满足，因为，其一，激光器有限制，不是说你要355nm的激光，你手头就有，也许只有380nm的，其二，严格共振也是不必要的，严格共振的时候，散射体很容易被损坏。 surface plasmon，具体的说localized surface plasmon LSP，是金属表面自由电子在外加激励下的群体性振动，辐射电磁波，在SERS里LSP是将外加激励源偶入散射体和将散射Raman型号偶出散射体并定向辐射的有效机制，不同材料和形貌的表面结构，无论是电化学增粗的表面还是规则表面MFON,其承载的LSP都是不同的，而且增强效果也是不同的，具体的可以用FDTD模拟。关于plasmon的物理机制建议看raether的书，说实话，不设计衬底的话，没必要看这类电磁和固体的书。 综述 Van Duyne西北大学，写的review不错，忽略严格的数学推导，给出了不少定性的规律，值得看看。Katrin Kneipp, Martin Moskovits, Harald Kneipp都是先驱，国内的田中群，厦大的，万方能搜到的 gigapedia.org上有很多关于SERS的书，最近处的两本很不错 Principles of Surface-Enhanced Raman Spectroscopy: and related plasmonic effects by: Eric Le Ru, Pablo Etchegoin Surface-Enhanced Vibrational Spectroscopy by: Ricardo Aroca |
2楼2009-08-27 23:13:02
3楼2009-08-28 13:02:41
