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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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neulailai

铁虫 (小有名气)

[求助] 某个温度下气体标准摩尔定压热容温度系数的确定 已有1人参与

近期看到下边这样计算式,百思不得其解,有如下请教:
①A +B*T +C* T^2 是怎么推导出来的;
②温度系数是怎么确定的,或者去哪里能查到数据。(它这个温度系数是按照三个温度区间给的)
③查了大量相关书籍,也没找到答案,是不是某些软件数据库里能有这样的温度系数数据?

新号金币不多,解决定会感恩。

heat =△fHm (CH4) * n(CH4) + (A +B*T +C* T^2 )* n(CH4)

△fHm (CH4)=-74.873 kJ/mol

n(CH4)—CH4物质的量

A=-8.137(298.15-1000 K),-25.88(1000-2000 K),-53.18(2000-3000 K)
B=0.01919(298.15-1000 K),0.05295(1000-2000 K),0.08156(2000-3000 K)
C=2.179e-5( 298.15-1000 K),1.093e-5(1000-2000 K),3.401e-6(2000-3000 K)
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mbchen

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【答案】应助回帖

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感谢参与,应助指数 +1
neulailai: 金币+20, ★★★★★最佳答案, 问题解决了,非常感谢 2022-01-15 15:17:17
冰点降温: 金币+50, ICEPI+1, 陈老师辛苦啦。 2022-01-17 07:40:16
这是以幂级数展开(取到二次项)的形式表示温度T与CH4燃烧发出热量Heat之间的经验公式。所谓经验公式那么就不存在怎么推导出来的问题,它们都不是推导出来的。任意能够在该温度区间大致表达这样关系的数学形式都可以用,只要用实验值把数学式中的若干参数(此例中的A、B、C)用统计数学的办法拟合(fitting)出来就是了。

任何一种经验公式都是这么得到的。又称唯象理论(Phenomenological theory)或唯象规律,但是究其本质还称不上理论,因为理论应该是普适的(universal),是formal的,例如我们在热力学中遇到的那些公式(尽管这样说还不够严格,但我们需要明白其中道理)。至于用幂级数还是用哪类函数形式,在数学上有严格的要求,即必须用符合问题边界条件(或初始条件)的完备函数集来展开,完备即completeness。幂级数函数是一类经常用的完备函数集。但是实际使用中人们往往只截取了完备集中的几个函数【在你的例子中只取了0次、一次和二次项】,当然就必然引入近似。这点近似应当控制在与实验误差相比在一个量级,否则就应当选取其他函数形式。

科学是通过受控的实验来取得自然界的规律的,其中第一步就是取得经验公式(即唯象的),这是科学的必由之路。但唯象规律还不是普适的,只能算科学的初级阶段。必须进一步提高到普适理论,那才是科学的高级阶段。过去人们以为“物理学是实验科学”和“化学是实验科学”,后来才认识到那是片面的,物理学和化学都再不是单纯的实验科学。这里的话就长了,有机会再聊。

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2楼2022-01-15 09:49:37
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neulailai

铁虫 (小有名气)

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2楼: Originally posted by mbchen at 2022-01-15 09:49:37
这是以幂级数展开(取到二次项)的形式表示温度T与CH4燃烧发出热量Heat之间的经验公式。所谓经验公式那么就不存在怎么推导出来的问题,它们都不是推导出来的。任意能够在该温度区间大致表达这样关系的数学形式都可以 ...

谢谢专家解答,受益匪浅。等式右边第二项本应是个积分式,然后我按照a+bt+ct^2+...积分后,得来的系数与ABC不一致,所以不知道问题出在了哪里?现在就是搞不明白,他这个各个温度区间的各个数值。想搞明白ABC这个数值怎么来的?因为编程序还有其它的气体,知道了这个原因才能知道其它气体的ABC值。再次感谢mbchen专家解答。
3楼2022-01-15 10:12:58
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neulailai

铁虫 (小有名气)

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2楼: Originally posted by mbchen at 2022-01-15 09:49:37
这是以幂级数展开(取到二次项)的形式表示温度T与CH4燃烧发出热量Heat之间的经验公式。所谓经验公式那么就不存在怎么推导出来的问题,它们都不是推导出来的。任意能够在该温度区间大致表达这样关系的数学形式都可以 ...

看到您指出的fitting,我倒是有了灵感,这个是第二项可能就是拟合公式,在一定温度范围内,积分项在各个温度下数值的拟合公式,源程序里有这么一段Fitting curves of enthalpy
4楼2022-01-15 10:21:26
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mbchen

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冰点降温: 金币+50, 谢谢专家回帖解答。 2022-01-17 14:07:09
引用回帖:
4楼: Originally posted by neulailai at 2022-01-15 10:21:26
看到您指出的fitting,我倒是有了灵感,这个是第二项可能就是拟合公式,在一定温度范围内,积分项在各个温度下数值的拟合公式,源程序里有这么一段Fitting curves of enthalpy...

说一点题外话,但是又非常重要的话:即统计数学的办法拟合(fitting)在科学中的地位。
请见我的如下文章
[1]《化学通报》 2016, 79: 196;题目:“单凭统计拟合能逼近真理吗?——凭什么相信计算之3”。

上世纪50年代第一流的物理学家如Erico Fermi和von Neumann就已经认识到:单凭统计拟合不能逼近真理,尽管这一步是进入科学的必由之路,极其重要又不可缺少的一步。在他们之前,可能是爱因斯坦第一个看出这个问题。以上我的文章实际上只是把这样的观点传达到中国化学界。文章发表后,虽然在中国化学界响应较小,但是却被物理学家叫好,如北京师范大学物理系的包景东教授。他非但说“真正的好文!”,并且还告诉我一个故事:即2004年吉林大学吴式枢先生的弟子还进一步给出“单凭统计拟合不能逼近真理”在概率论上的理论估计。

坦白地说:大多数工科学者与大多数化学家一样忽视或轻视以上观点,他们信奉的科学必须是有用的。可是,那决不是理论物理学家和理论化学家追求的目标。

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5楼2022-01-17 10:45:55
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neulailai

铁虫 (小有名气)

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引用回帖:
5楼: Originally posted by mbchen at 2022-01-17 10:45:55
说一点题外话,但是又非常重要的话:即统计数学的办法拟合(fitting)在科学中的地位。
请见我的如下文章
《化学通报》 2016, 79: 196;题目:“单凭统计拟合能逼近真理吗?——凭什么相信计算之3”。

上世纪 ...

收到,谢谢陈老师,文章已经下载,内容有些深奥,会慢慢体会,希望后边有相关研究的学者可以深入探讨,认真学习体会,再次感谢陈老师退休之余,还为大家指点迷津,实乃吾等晚辈之幸事。
6楼2022-01-17 22:35:31
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