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八赤先

新虫 (初入文坛)

[求助] 聚氨酯合成中R值和扩链系数的问题 已有1人参与

虫友们,请教几个问题。
1.异氰酸酯预聚体合成过程中R值是NCO/OH的摩尔比。而异氰酸酯预聚体和扩链剂(其他交联剂等)反应时,OH(NH)/NCO的摩尔比是扩链系数,这时候的NCO基是预聚体的摩尔质量,如果R值为1的话,也可以理解为等同于合成预聚体前异氰酸酯的NCO摩尔质量,这样理解对吗?

2.当预聚体中R值>1时,或者本身就是半预聚体时,加入二醇扩链剂,扩链剂中的OH基是否会和游离的NCO基反应?如果不会的话,这时候通过二正丁胺测定的预聚体NCO用来计算扩链指数不就不准了吗?如果会的话那扩链剂中的OH基是否参与R值的计算?

3.二正丁胺测定法中,取样5%(m/m)9的异氰酸酯试样约1g,这里的5%(m/m)指的是什么?

4.预聚体合成聚氨酯的过程中,游离的低分子聚合物(没能完全交联,扩链的分子)是怎么体现在固化后的胶体内的?换句话说高分子链中里不完全是高分子聚合物,那是怎么凝胶和固化的?低分子聚合物是卡在链缝中“被带着”凝胶吗?

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已经钦定啦

铁虫 (小有名气)

【答案】应助回帖

1、能问出这个疑问说明完全没有分清楚R与扩链系数的概念。R是单组分聚氨酯体系中总NCO/总羟基(胺),与是否扩链没有关系。扩链系数是预聚物扩链反应中扩链剂的总羟基(胺)/参与扩链反应的预聚物的总游离NCO,至于你问的问题,我只能说你理解的乱七八糟我解释不了,弄清楚R和扩链系数的区别自然就不会问这种问题了。
2、第二个问题仍然是分不清R与扩链系数的区别导致的。NCO预聚物当然会跟二醇反应,但是预聚物的R只与最开始预聚物合成时投料比有关,加了扩链剂的“预聚物”他还是预聚物吗?既然如此为什么你会有要把扩链剂算进来的错觉呢?扩链剂计算就老老实实用扩链系数。
3、二正丁胺滴定法里从来就没有“5%(m/m)9”这种奇怪内容出现,建议提这个问题前好好重新学习下NCO滴定法
4、“高分子链中里不完全是高分子聚合物”,能说出这样的文字,说明你的逻辑表述能力还有很大提升空间。高分子本来就一个混合物,有长链分子有短链分子,交联的就成了体型分子,凝胶是代表有很多短的线性预聚物已经扩链交联成长的高分子了,有少量还没有累计足够长度的链不是很正常吗?你把一个高粘度的多元醇和一个低粘度的多元醇混合之后然后说低粘度的多元醇被带着提高粘度了?
2楼2024-11-25 21:32:21
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