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loovfnd

至尊木虫 (著名写手)

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[交流] 【求助】D5h对称性C70分子得到三个电子后的NBO电荷分布为何会这样

图一为D5h对称性中性C70的电荷分布，每一圈电荷都是相等的。
图二为D5h对称性负三价C70的电荷分布，每一圈电荷有很大的区别。

同样是D5h对称性，NBO电荷分布为什么会有这么大的区别呢？

[ Last edited by loovfnd on 2009-8-29 at 20:31 ]

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莫强求！

1楼 2009-08-26 09:14:40

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neweroica

木虫 (著名写手)

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小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
loovfnd(金币+5,VIP+0):谢谢你这么详细的解答！ 8-29 20:16
lei0736(金币+4,VIP+0):谢谢 8-30 20:14

引用回帖:

Originally posted by loovfnd at 2009-8-29 10:16:

你看我理解的对不对，
1.由于C70分子得到三个电子后，即使简并的lumo轨道被两个电子占据还是简并，但是简并的lumo+1轨道只得到一个电子，导致得到电子的一个lumo+1轨道会和另一个lumo+1能量不同，从而不简并了。就造成了电荷分布不平均。

a) C70的LUMO不是简并的，LUMO+1是双重简并的。
b) 电荷的分布不均，在本质上说不是因为能量不同引起的。比如说，在HMO理论框架内，轨道的能量是不随着其电子占据数而变化的，即HMO计算出来的两个简并的LUMO+1，如果其中一个LUMO+1被一个单电子占据，而另一个仍是空轨道，那么这两个LUMO+1的能量还是一样的，它们还是简并态。但在HMO框架内，C70{3-}仍然是电荷分布不均。因为，电荷的分布不均，从本质上说是电子占据数的不均引起的。因为电子密度由占据轨道波函数的平方决定。如果占据轨道的波函数的系数（即来自各个原子轨道组合的系数）是不均匀，那么就会导致电荷分布的不均匀。

引用回帖:

Originally posted by loovfnd at 2009-8-29 10:16:

2.我猜想C70的负二价离子应该能保持D5h对称性吧，因为得到偶数个电子，我这么说对不？

貌似C70的负二价离子应该会保持D5h对称性，因为不存在简并态的不对称占据。但是，很遗憾地告诉你，我曾算过C70的负二价离子，B3LYP/6-31G*优化后的结构是Cs对称性，而远不是D5h的结构。我不知道为什么，还没想出较合理的解释……

[ Last edited by neweroica on 2009-8-29 at 18:29 ]