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红外、紫外、核磁、质谱、气相色谱五大仪器图谱分析使用口诀
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红外分析口诀： 红外可分远中近，中红特征指纹区， 1300来分界，注意横轴划分异。 看图要知红外仪，弄清物态液固气。 样品来源制样法，物化性能多联系。 识图先学饱和烃，三千以下看峰形。 2960、2870是甲基，2930、2850亚甲峰。 1470碳氢弯，1380甲基显。 二个甲基同一碳，1380分二半。 面内摇摆720，长链亚甲亦可辨。 烯氢伸展过三千，排除倍频和卤烷。 末端烯烃此峰强，只有一氢不明显。 化合物，有键偏，～1650会出现。 烯氢面外易变形，1000以下有强峰。 910端基氢，再有一氢990。 顺式二氢690，反式移至970； 单氢出峰820，干扰顺式难确定。 炔氢伸展三千三，峰强很大峰形尖。 三键伸展二千二，炔氢摇摆六百八。 芳烃呼吸很特征，1600～1430。 1650～2000，取代方式区分明。 900～650，面外弯曲定芳氢。 五氢吸收有两峰，700和750； 四氢只有750，二氢相邻830； 间二取代出三峰，700、780，880处孤立氢 醇酚羟基易缔合，三千三处有强峰。 C－O伸展吸收大，伯仲叔醇位不同。 1050伯醇显，1100乃是仲， 1150叔醇在，1230才是酚。 1110醚链伸，注意排除酯酸醇。 若与π键紧相连，二个吸收要看准， 1050对称峰，1250反对称。 苯环若有甲氧基，碳氢伸展2820。 次甲基二氧连苯环，930处有强峰， 环氧乙烷有三峰，1260环振动， 九百上下反对称，八百左右最特征。 缩醛酮，特殊醚，1110非缩酮。 酸酐也有C－O键，开链环酐有区别， 开链强宽一千一，环酐移至1250。 羰基伸展一千七，2720定醛基。 吸电效应波数高，共轭则向低频移。 张力促使振动快，环外双键可类比。 二千五到三千三，羧酸氢键峰形宽， 920，钝峰显，羧基可定二聚酸、 酸酐千八来偶合，双峰60严相隔， 链状酸酐高频强，环状酸酐高频弱。 羧酸盐，偶合生，羰基伸缩出双峰， 1600反对称，1400对称峰。 1740酯羰基，何酸可看碳氧展。 1180甲酸酯，1190是丙酸， 1220乙酸酯，1250芳香酸。 1600兔耳峰，常为邻苯二甲酸。 氮氢伸展三千四，每氢一峰很分明。 羰基伸展酰胺I，1660有强峰； N－H变形酰胺II，1600分伯仲。 伯胺频高易重叠，仲酰固态1550； 碳氮伸展酰胺III，1400强峰显。 胺尖常有干扰见，N－H伸展三千三， 叔胺无峰仲胺单，伯胺双峰小而尖。 1600碳氢弯，芳香仲胺千五偏。 八百左右面内摇，确定最好变成盐。 伸展弯曲互靠近，伯胺盐三千强峰宽， 仲胺盐、叔胺盐，2700上下可分辨， 亚胺盐，更可怜，2000左右才可见。 硝基伸缩吸收大，相连基团可弄清。 1350、1500，分为对称反对称。 氨基酸，成内盐，3100～2100峰形宽。 1600、1400酸根展，1630、1510碳氢弯。 盐酸盐，羧基显，钠盐蛋白三千三。 矿物组成杂而乱，振动光谱远红端。 钝盐类，较简单，吸收峰，少而宽。 注意羟基水和铵，先记几种普通盐。 1100是硫酸根，1380硝酸盐， 1450碳酸根，一千左右看磷酸。 硅酸盐，一峰宽，1000真壮观。 勤学苦练多实践，红外识谱不算难。 常见有机化合物的质谱： 1. 饱和脂肪烃 a.直链烃 直链烃显示弱的分子离子峰， ◆ 有m/z ：M-29，29，43，57，71，…CnH2n＋1系列峰(σ—断裂) ◆ 伴有m/z ：27，41，55，69，…… CnH2n-1系列较弱峰 b. 支链烃 ◆分子离子峰丰度降低 c. 环烷烃 ◆ 分子离子峰强度增加，会出现m/z=41，55，56，69等系列碎片离子峰。 ◆ 烷基取代的环烷烃易丢失烷基，优先失去最大基团，正电荷保留在环上。 2. 烯烃 容易发生烯丙基断裂， 产生一系列27，41，55，69，…CnH2n-1峰，41常是基峰 3. 芳烃 分子离子峰强，易发生Cα-Cβ键的裂解，生成的苄基m/z91是基峰。正构烷基取代链越长，m/z91丰度越大。 若基峰比91大14n，表明苯环α碳上另有烷基取代。 会出现39，51，65，77，91，105，119，…等一系列峰。 侧链含γ-H的会产生重排离子峰，m/z=92 4. 醇和酚 醇的分子离子峰往往观察不到，M-H有时可以观察到 饱和醇羟基的Cα－Cβ键易发生断裂，产生（31+14n）特征系列离子峰，伯醇的m/z31较强。 开链伯醇还可能发生麦氏重排，同时脱水和脱烯（M-18-28）。 酚的分子离子峰较强，出现(M-28)（-CO），(M-29)（-CHO）峰。 5. 醛、酮 直链醛、酮显示有CnH2n＋1CO为通式的特征离子系列峰，如m/z 29、43、57 ……等 。 6. 羧酸 脂肪羧酸的分子离子峰很弱，m/z 60是丁酸以上α－碳原子上没有支链的脂肪羧酸最特征的离子峰，由麦氏重排裂解产生 ； 低级脂肪酸还常有M－17（失去OH）、M－18（失去H2O）、M-45(失去CO2H)的离子峰。 7. 酯 羧酸酯进行α－裂解所产生（M-R）或（M-OR）的离子常成为质谱图中的强峰（有时为基峰）。 常见氢谱化学位移值范围： 醛氢9-10.5 ppm 芳环及苯环6-9.5 ppm 烯氢4.5-7.5 ppm 与氧原子相连的氢3.0-5.5ppm 与氮原子相连的氢2.0-3.5ppm 炔氢1.6-3.4 ppm 脂肪氢0-2.5 ppm 活泼氢：醇类0.5-5.5ppm 酚类4.0-12.0 ppm 酸类：9-13.0 ppm 氨活泼氢：酰胺5-8.5ppm 芳香氨 3.0-5.0ppm 脂肪氨0.6-3.5 ppm。 碳谱三大区： ◆ 高δ值区δ>165 ppm，属于羰基和叠烯区：a.分子结构中，如存在叠峰，除叠烯中有高δ值信号峰外，叠烯两端碳在双键区域还应有信号峰，两种峰同时存在才说明叠烯存在；b.δ>190 ppm的信号，只能属于醛、酮类化合物；c.160-180 ppm的信号峰，则归属于酸、酯、酸酐等类化合物的羰基。 ◆ 中δ值区δ 90-160 ppm（一般情况δ为100-150ppm）烯、芳环、除叠烯中央碳原子外的其他SP2杂化碳原子、碳氮三键碳原子都在这个区域出峰。 ◆ 低δ值区δ<100 ppm，主要脂肪链碳原子区：a.与单个氧、氮、氟等杂原子相连的饱和的δ值一般处于55-95 ppm，不与氧、氮、氟等杂原子相连的饱和的δ值小于55 ppm；b.炔碳原子δ值在70-100ppm，这是不饱和碳原子的特例。 常见有机化合物的紫外吸收光谱 1. 饱和烃 饱和单键碳氢化合物只有σ电子，因而只能产生σ→σ*跃迁。由于σ电子最不容易激发，需要吸收很大的能量，才能产生σ→σ*跃迁，因而这类化合物在200nm以上无吸收。所以它们在紫外光谱分析中常用作溶剂使用，如正已烷、环乙烷、庚烷等。 2.不饱和脂肪烃 ◆ 含孤立不饱和键的烃类化合物。具有孤立双键或三键的烯烃或炔烃，它们都产生π→π*跃迁，但多数在200nm以上无吸收。如已烯吸收峰在171nm，乙炔吸收峰在173nm，丁烯在178nm。若烯分子中氢被助色团如-OH、-NH2、-Cl等取代时，吸收峰发生红移，吸收强度也有所增加。 ◆ 含共轭体系的不饱和烃。具有共轭双键的化合物，相间的π键相互作用生成大π键，由于大π键各能级之间的距离较近，电子易被激发，所以产生了K吸收带，其吸收峰一般在217~280nm。K吸收带的波长及长度与共轭体系的长短、位置、取代基种类等有关，共轭双键越多，波长越长，甚至出现颜色。因此可据此判断共轭体系的存在情况。 ◆ 芳香化合物。苯的紫外吸收光谱是由π→π*跃迁组成的三个谱带，即E1、E2、具有精细结构的B吸收带。当苯环上引入取代苯时，E2吸收带和B吸收带一般产生红移且强度加强。稠环芳烃母体吸收带的最大吸收波长大于苯，这是由于它有两个或两个以上共轭的苯环，苯环数目越多，λmax越大。例如苯（255nm）和萘（275nm）均为无色，而并四苯为橙色，吸收峰波长在460nm。并五苯为紫色，吸收峰波长为580nm。 ◆ 杂环化合物。在杂环化合物中，只有不饱和的杂环化合物在近紫外区才有吸收。以O、S或NH取代环戊二烯的CH2的五元不饱和杂环化合物，如呋喃、噻吩和吡咯等，既有π→π*跃迁引起的吸收谱带，又有n→π*跃迁引起的谱带。 一．气相色谱分析法概述 气液试样实在多，气相色谱把样测， 分析灵敏响应快，常量分析全包括。 内标外标归一法，检测热导氢焰化， 微机处理色谱图，定量结果准度大。 二．气相色谱仪 气相色谱仪器多，型号性能各有别， 分析特性有异同，分离分析有特色。 载气系统稳操作，携带样气去检测， 压力流速勿波动，稳压稳流靠调节。 柱分系统分类多，填充毛细全包括， 分离试样全靠它，选择液载要正确。 进样系统严操作，定量进样需准确， 气体采用进样阀，液体微量用注射。 检测系统最明确，种类型号也很多， 热导氢焰离子化，电子捕俘双焰火。 检测信号需琢磨，各个组分细甄别， 响应快速能分辨，一一对应勿出错。 放大记录有把握，谱图精细准轮廓， 色谱峰大含量高，微机定量更准确。 三．利用气相色谱分析法定性和定量 气相色谱分析法，试样定性较发杂， 操作相同峰一致，纯物对照判断它。 气质联用好办法，色谱红外能简化， 试样组分可判定，定性数据能表达。 气相色谱分析法，试样定量不发杂， 谱峰面积知多少，总量相比求得它。 定量测定常规法，内标外标归一化， 测定一种内外标，全部出峰归一化。 四．归一化法 归一化法来定量，出峰不全不适当， 全部组分看做一，百分之百来计量。 质量分数即含量，谱峰面积先测量， 校正因子查表得，代入公式得含量。 五．内标法 定量可用内标法，分析简便不复杂， 出峰组分不完全，计算仍然要方法。 内标物质物含杂，称量不准出误差， 谱峰面积测准确，质量分数准度大。 六．外标法 定量可用外标法，操作条件较复杂， 平行测定要保证，标准试剂用量大。 固定称量熟练化，称量不准出误差， 偶尔测定公式算，常规工作曲线查。 |
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