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aylizheng

木虫 (正式写手)

萤火虫

[交流] 【讨论】铜催化的总结和探讨,欢迎跟帖

铜在有机化学中的催化和铜的电子结构具有密切的关系:铜是3d104s1构型的原子。铜的金属活动性在水溶液中,没有氢离子活泼。由于d收缩的原因,4s和3d电子的能量比较接近。因此铜原子的化合价可以表现为+1,+2,+3,甚至可以表现出+4 这样的化合价。
软的铜和不稳定的变价空间使Cu作为催化剂的原因之一。
Cu可以RL发生配位加成反应,生成的中间体很易参加反应。CuX可以和RL发生加成氧化反应,使得Cu表现为+3价,另外Cu2+可以形成四配位的化合物。
铜的d电子数多,使得铜可以和很多Pi酸配体形成具有反馈Pi键的化合物,铜又比较不活泼使得铜的配位体比较易发生处在邻位的Pi 配位体发生迁移反应;发生配位消去的还原反应。
弱的C-Cu键使铜可以作为催化剂的原因之二。
另外在酸性环境下,铜和C形成的化学键可以发生酸解。在加热和光照的情况下,C-Cu,CN2Cu键可以断裂成为自由基。
铜催化的重要反应:炔烃加成反应应用到铜作为催化剂:HCN,羧酸和炔烃的加成;炔烃和炔烃的加成;炔烃的偶联。烯烃氧化的副催化剂。
苯和CO以及HCl甲酰基化反应,芳基重氮盐的取代反应和芳基化反应;苯卤代烃和丙烯型卤代烃耦联反应。simosheng 反应
迈克尔加成的Cu+ 效应都是这个方面的例子。
铜的存在状态对才对催化活性有影响。姜-泰勒效应使得Cu2+ 对 羰基的活化有影响。三价铜四配位的中心对称引起的反位效应对取代有影响。
能否把铜开发成和Pt系元素一样广泛应用的催化剂,也是一个值得研究的问题。
铜的界面以及界面寿命和它作为多相催化材料之间的关系。
铜的配位改进和空间构型化形成高级结构的催化性能应该使之和Fe Zn 一样在生物化学和化学合成领域具有重要的用途
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东木3336

金虫 (正式写手)


nxl5096224(金币+1,VIP+0):谢谢关注~ 8-15 22:49
Cu作为甲醇合成催化剂的活性中心
到底是几价的铜是活性中心
国内外虽然做了大量的研究工作
但是始终没有统一的观点
8楼2009-08-15 17:53:25
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04nylxb

木虫 (正式写手)

★ ★
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ratio(金币+1,VIP+0):欢迎讨论 8-15 16:49
在气固相催化中,Cu的加氢性能优越,但是,其寿命是一个很大的问题,在使用中晶粒会越来越大,进而束缚了其应用,大家能否想一个好的办法尝试解决这个问题?
集中精力发文章
3楼2009-08-15 12:23:18
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cometring

木虫 (著名写手)

爱你就等于爱自己


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Cu离子络合乙烯是使用的哪一方面的性质?
与超版斗,其乐无穷;与斑竹斗,其乐无穷;与虫子斗,其乐无穷。
4楼2009-08-15 13:42:48
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li52885288lei

木虫 (正式写手)

★ ★
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ratio(金币+1,VIP+0):欢迎讨论 8-15 16:49
引用回帖:
Originally posted by 04nylxb at 2009-8-15 12:23:
在气固相催化中,Cu的加氢性能优越,但是,其寿命是一个很大的问题,在使用中晶粒会越来越大,进而束缚了其应用,大家能否想一个好的办法尝试解决这个问题?

Cu的寿命是气固相加氢致命问题,可以考虑采用三相加氢或使用高分散载体的手段,延缓活性相烧结。
5楼2009-08-15 15:08:40
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