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dandanxiong1983金虫 (小有名气)
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[交流]
求助：化合物官能团的紫外吸收特征
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| 最近突然很想知道，化合物不同的官能团在紫外多少波长下会产生吸收峰。请高手指点。 比如，254nm 下 共轭结构有吸收等等... |
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xiaohezi7844(金币+1,VIP+0):片面但不全面 8-16 08:37
dandanxiong1983(金币+1,VIP+0): 8-25 19:38
xiaohezi7844(金币+1,VIP+0):片面但不全面 8-16 08:37
dandanxiong1983(金币+1,VIP+0): 8-25 19:38
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pp*所需能量较少，并且随双键共轭程度增加，所需能量降低。若两个以上的双键被单键隔开，则所呈现的吸收是所有双键吸收的叠加；若双键共轭，则吸收大大增强，波长红移，lmax和emax均增加。如单个双键，一般lmax为150-200nm，乙烯的lmax = 185nm；而共轭双键如丁二烯lmax = 217nm，己三烯lmax = 258nm。 np*所需能量最低，在近紫外区，有时在可见区。但pp*跃迁几率大，是强吸收带；而np*跃迁几率小，是弱吸收带，一般emax<500。许多化合物既有p电子又有n电子，在外来辐射作用下，既有pp*又有np*跃迁。如-COOR基团，pp*跃迁lmax=165 nm，emax=4000；而np*跃迁lmax=205nm，emax=50。pp*和np*跃迁都要求有机化合物分子中含有不饱和基团，以提供p轨道。含有p键的不饱和基团引入饱和化合物中，使饱和化合物的最大吸收波长移入紫外-可见区。这类能产生紫外-可见吸收的官能团，如一个或几个不饱和键，C=C,C=O,N=N,N=O等称为生色团（chromophore）。 表4.2是吸收带的划分，落在200-780 nm的紫外-可见光区的吸收可以用紫外-可见吸收光谱测定，在有机化合物的结构解析以及定量分析中常用。 表4.2 吸收带的划分 跃迁类型 吸收带 特征 emax ss* 远紫外区 远紫外区测定 ns* 端吸收 紫外区短波长端至远紫外区的强吸收 pp* E1 芳香环的双键吸收 >200 K(E2) 共轭多烯、-C=C-C=O-等的吸收 >10,000 B 芳香环、芳香杂环化合物的芳香环吸收。有的具有精细结构 >100 np* R 含CO，NO2等n电子基团的吸收 <100 |
4楼2009-08-15 00:24:21
yzqyzq110
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