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【讨论】请高手来讨论下反应平衡常数如何测定的问题
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| 最近在看非水滴定的内容,突然想到个问题。比方说,某个弱酸在水中因为突跃范围较小,如在误差允许范围内pH突跃范围是5-5.2,不能用碱直接滴定;假设该弱酸在乙醇中因为突跃范围大比方说pCH3CH2OH2(相当于pH)突跃范围是5-10,所以能够直接滴定。问题在这儿,这时该如何选择指示剂?指示剂的变色范围基本是这样确定的,以弱酸指示剂为例,根据其在水中水解方程式HIn=H+ +In-,KIn=[H+]*[In-]/[HIn],所以[In-]/[HIn]=KIn/[H+],而[In-]是指示剂的碱式色,而[HIn]是其酸式色,指示剂的颜色由两者浓度比例决定。根据上式,该比例由KIn/[H+]决定,而在一定温度下,一定的指示剂在水中的KIn是一定的,因此颜色取决于氢离子浓度。根据讨论(略),一般指示剂的变色pH范围是pKIn-1到pKIn+1,两个pH范围。根据以上讨论,我们可以得出指示剂在非水溶剂中的变色范围计算式:pKIn-1到pKIn+1。平时,我们可以直接查到很多指示剂的变色范围,而不必自己去研究。但这些都是在水中的变色范围。当溶剂从水变到其它溶剂如乙醇时,我们就应该测定在一定温度下指示剂在非水溶剂中的平衡常数。所以问题就出来了,就是一个反应的反应平衡常数是如何测定的。大家别理解错误了,我知道平衡常数的定义,但是应该关键是怎么测定? |
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