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崖边一棵树

铁杆木虫 (正式写手)

[求助] 自旋-轨道 L-S耦合

找不到结构化学的板块,就在物化这儿提问一下吧。
我在学配位化学中原子谱项部分,这个地方会讲到轨道角动量和自旋角动量的耦合,当原子序数不大的时候(第一过渡金属层),采用先把所有电子的轨道角动量耦合,把自旋角动量耦合,再把总的轨道角动量和总的自旋角动量耦合为总的角动量。总量子数J=L+S,这就是L-S耦合。关于这个L,我一直以为就是角量子数的加和,可是看书上怎么实际都用的是磁量子数的加和呢。
比如d2组态,按照洪特规则,两个电子,一个磁量子数为2,一个为1,所以L=1+2=3。这不就是磁量子数的加和吗,怎么又称为轨道角动量的耦合呢?是不是轨道角动量的耦合对应的就是磁量子数的加和?因为磁量子数实际上反应的是角动量在坐标轴上的投影,表现为磁矩的不同?

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崖边一棵树

铁杆木虫 (正式写手)

最近又重新看了一遍,大概弄懂了,自己来回答一下这个问题
因为原子的总轨道角动量是各个电子的轨道角动量耦合起来的,也要遵循量子力学,即L的取值也是量子化的,说明其空间取向也是一定的,同样要求矢量L在坐标轴上的投影等于ML(L为下标)*h,这个ML就是原子磁量子数,原子的磁量子数正是等于各个电子磁量子数的加和。所以受此限制,角量子数的最大值也只能是磁量子数的最大值。根据洪特规则,当L取最大值时对应着基态的谱项,比如d2组态,基态谱项为L=1+2=3时,L=3也意味着原子磁量子数有-3到3一共7个取值,对应着不同的激发态谱项。

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2楼2021-03-08 16:30:22
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