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[交流]
球形电极中电流和时间关系方程推导(讲cottrell equation模型推广到球形电极的情况)
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问题:电流和时间的方程式id(spherical)=id(linear)+nfadc/r中,nfadc/r项是怎么产生的?有没有什么合理解释?(具体模型细节请看下面截图) 模型描述:工作电极为一球形电极(比如说滴汞电极),物质传送过程convention和migration都可以忽略不计,只考虑diffusion。电化学反应方程式为o+ne=r。控制工作电极电压:电压为阶梯函数,从无电化学反应发生的电压阶梯式跳跃到足够大的电压,以至于动力学机理为mass transport controlled。 根据模型建立数学模型和求微分方程: 根据菲克第二定律和边界条件列出微分方程并求解。 详细的问题: 根据cottrell方程(一维情况),电流响应和时间的1/2次方成反比,时间趋于∞,电流趋于0;但是将同样模型换成球坐标后,时间趋于∞时,电流趋于nfadc/r(其中c为bulk concentration, r为球半径),我猜该项的物理意义应该和球表面的浓度梯度有关,但是浓度不应该是球形对称吗?怎么会成生不随时间改变的梯度呢?谁懂电化学的理论?帮我解答一下,谢谢。 发自小木虫IOS客户端 |
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