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[交流]
球形电极中电流和时间关系方程推导（讲cottrell equation模型推广到球形电极的情况）
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问题：电流和时间的方程式id(spherical)=id(linear)+nfadc/r中，nfadc/r项是怎么产生的？有没有什么合理解释？（具体模型细节请看下面截图） 模型描述：工作电极为一球形电极（比如说滴汞电极），物质传送过程convention和migration都可以忽略不计，只考虑diffusion。电化学反应方程式为o+ne=r。控制工作电极电压：电压为阶梯函数，从无电化学反应发生的电压阶梯式跳跃到足够大的电压，以至于动力学机理为mass transport controlled。 根据模型建立数学模型和求微分方程： 根据菲克第二定律和边界条件列出微分方程并求解。 详细的问题： 根据cottrell方程（一维情况），电流响应和时间的1/2次方成反比，时间趋于∞，电流趋于0；但是将同样模型换成球坐标后，时间趋于∞时，电流趋于nfadc/r（其中c为bulk concentration, r为球半径），我猜该项的物理意义应该和球表面的浓度梯度有关，但是浓度不应该是球形对称吗？怎么会成生不随时间改变的梯度呢？谁懂电化学的理论？帮我解答一下，谢谢。  发自小木虫IOS客户端 |
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