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【求助】jahn-teller效应
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姜-泰勒效应(Jahn-Teller effect)，有时也被称为姜-泰勒变形, 描述了非线性分子的电子云在某些情形下发生的构型形变。主要出现在金属的化学反应中, 特别是某些金属染料的着色过程。 为了消除兼并性，八面体配合物将会沿着轴向（也就是z轴）扭曲。这一现象发生在有d轨道的金属配合物中。而兼并性是在电子占据不同的轨道却可能有相同或相近的能量时产生。 配体的作用类似路易斯碱，可以给金属提供电子，过渡金属通过d轨道和配体发生相互作用形成含d轨道的金属配合物。八面体配合物中，6个M-L键的长度相等。 八面体配合物中, 5个d轨道可以分成两类，t2g（包括轨道dxy, dzx和dxy）以及 eg （包括轨道dz2和dx2-y2）。t2g和 eg 轨道的能量分别是相同的（就是说t2g三个轨道的能量是相同的，eg以此类推），其中eg轨道的能量比t2g轨道的要高一些。ΔO（配体场分裂参数）用于具体的能量差。在ΔO 比电子成对能大的配合物中，电子倾向于成对，电子按能量从低到高的顺序占据d轨道。在这样一种低自旋的态中，t2g 轨道被占据满了后电子才会去占据 eg 轨道。而在高自旋配合物中，ΔO 比电子成对能小，eg 轨道中的每个轨道在t2g轨道中的任一个占满两个电子之前将分别占据一个电子。 在八面体配合物中，姜-泰勒效应在奇数个电子占据 eg轨道时最常为被我们观察到。如, 低自旋配合物中金属上的电子为7或9时（也就是d7和d9）或有有一个单eg电子的稿子选配合物，d4。 需要注意的是姜-泰勒效应并不能预测变形的方向，只能预测存在一个不稳定的构型。 在试验上，姜-泰勒效应可以通过无机化合物的紫外-可见光谱来研究和解释。 |
2楼2009-07-23 16:21:28
3楼2009-07-23 16:29:00
Y.Jinlong
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