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[交流] 【交流】NMR测试中“位移试剂”使用，大家多多交流！

同一分子中有些质子化学环境相似，化学位移很接近，以致吸收峰重叠，人们通过加入一种试剂（镧系元素中铕和镨的有机配合物）与待测物形成络合物，从而影响到质子外围电子密度，改变化学位移，这样就可以使原子重叠的吸收峰分开，使谱图较易辨认，我们称这种可以改变质子化学位移的试剂为位移试剂。

位移试剂被认为是70年代核磁共振五大进展之一，在图谱一级化、吸收峰归属及立体结构测定等方面有很多应用。常用的位移试剂多为镧系稀土元素的配位化合物。镧系金属配合物是弱Lewis酸，在非质子溶剂(如CDCl3、CCl4或CS2) 中，这些顺磁性的盐能和Lewis碱(特别是那些含有孤对电子的碱，如酰胺、胺、酯、酮和亚砜)配合。结果，质子、碳和其他核相对于那些未受配合的位置而言，通常受到去屏蔽作用，因而这些核的化学位移也改变了。这种改变的程度取决于配合的强度以及核与顺磁金属原子核的距离。因此，不同类型的核以不同的程度位移，使原来重叠的吸收峰分开，导致核磁谱的简单化。中心原子为铕、铒、铥、镱的配位化合物，使共振峰向低场移动；而铈、镨、钕、钐、铽的配位化合物则使共振峰移向高场。最常用的是铕和镨的配位化合物，对含氮、氧或其他有孤电子对的化合物（如醇、酯、胺）有明显的位移作用。

另外，由于位移试剂是顺磁性化合物，往往会造成NMR谱峰的加宽，降低分辨率，并且随着波谱仪场强的升高，谱线的加宽与磁场强度的平方成正比。因此在应用手性位移试剂（手性配体形成的位移试剂）测定对映体纯度时，多采用较低场的仪器。

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