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lixin3369禁虫 (文坛精英)
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[交流]
请配位化学或者结构化学高手帮忙解答
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老师给的考试题目： 用分子轨道理论说明F-为弱场配体，而CO为强场配体（50分） 急着交，自己也不做配合物，完全不懂，麻烦高手给出答案！最好多一点，50分啊！给出答案者你可以自己说要多少金币（小于100），以报答你的劳动！ |
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lixin3369(金币+3,VIP+0): 7-13 08:43
lixin3369(金币+3,VIP+0): 7-13 08:43
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当中心原子和配体形成π配位键时，根据配位体性质的不同，有两种不同的π相互作用，会导致分裂能发生较大的变化。分别为：与配体未参与σ成键的p轨道成键，以及与配体的π或π*分子轨道结合。 中心原子含有π对称性的轨道包括dxy、dxz和dyz，虽然它们不能与配体σ轨道组合，但是可以和配体π对称性的轨道组成分子轨道，形成π配位键。在单纯形成σ配键时，这些轨道只是非键轨道，能级变化很小。 当充满电子的配体d轨道和金属原子成键，例如F-、Cl-、OH-等配体与金属原子形成的配合物，配体的电子填充成键π分子轨道，中心原子的d(t2g)轨道电子进入反键π*轨道，能量升高，是配合物的HOMO轨道。与单纯包含σ配键的配合物相比，Δ值变小，配合物易形成高自旋型，电子从配体流向中心原子，形成“正常的”π配键。 相反，当配体有低能级的空π*轨道和金属原子成键，例如CO、CN-、PR3等，原来的非键t2g轨道变为π成键轨道，而eg依然是反键σ*轨道。相比之下，Δ值增大，电子进入成键π分子轨道，看上去电子是从中心原子流向配体，因此称之为反馈π键。 晶体场理论只从静电作用考虑，认为eg轨道直接指向配体，而t2g则插入配体间的空挡中，得出eg轨道能级高于t2g轨道的结论。而配位场理论（分子轨道理论）则以中心原子和配体原子轨道叠加来考虑： 在纯σ配合物中，eg是σ*反键轨道，t2g是非键轨道； 对于π轨道充满电子形成的配合物，eg保持σ*反键轨道，t2g变为π*反键轨道，Δ变小； 对于有空π*轨道的配体形成的配合物，eg仍保持σ*反键轨道，t2g变为π成键轨道，Δ值增大。因而从配位场理论也可得到类似的结论 |
2楼2009-07-10 23:24:33
lixin3369
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3楼2009-07-11 00:42:45
4楼2009-07-11 01:20:49
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5楼2009-07-11 09:58:36
lixin3369
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6楼2009-07-11 13:53:41