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discover001

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[求助] 锂离子与钠离子的斯托克斯半径怎么比较？已有2人参与

求问：离子的斯托克斯半径是指的什么啊？在溶液中怎么判断两离子的斯托克斯半径，该半径对离子的迁移有什么影响？

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1楼2020-05-01 16:30:03

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mbchen

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冰点降温: ICEPI+1 2024-06-21 17:00:10

根据著名的老资格的溶液化学家Yizhak Marcus（以色列耶路撒冷的Hebrew University教授）在 J of Solution Chem 2012, 41_2082.
(或https://doi.org/10.1007/s10953-012-9922-4)
上发表的文章，题为Are ionic Stokes radii of any use?，我将其Abstract翻译如下：
“多年前已经推导出，离子的Stokes半径r_iSt，与离子迁移率（电导率λ∞i）及与裸离子或水合离子的实际离子半径之间的关系式。得出的结论是，像r_iSt这样的量，除了在λ∞i表达式中有用之外，不会带有其他任何有用的信息；特别是r_iSt不应该用于溶剂化数的估计。小于溶剂分子或与溶剂分子大小差不多的离子的Stokes半径概念应该完全废除。”

文章中的要点：
(eta*)(λ∞i) = const (for a given ion i)
(eta)为液体的动力学粘度
(eta*)是按照下式对(eta)的修正：
(eta*) = (eta)(1+2.5(phi))
其中(phi)是在1dm^3体积的溶液中球形粒子在流体中占据的体积比，即
(phi) = cV/1000
其中c 为浓度（单位mol.dm^-3）,V为cm^3.mol^-1。