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caiyuedong金虫 (正式写手)
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[交流]
【讨论】大家认为碘显色的机理是什么？大家讨论一下
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刚才想到碘显色的机理，我认为有三种可能性，取代，氧化，吸附，不知道还有其他的没有啊，大家讨论一下 [ Last edited by kidant on 2009-9-27 at 11:56 ] |
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1、生成包合物：碘和淀粉的显色除吸附原因外，主要是由于生成包合物的缘故。 通用解释是碘显色过程中由碘蒸气分子与化合物发生结合而显色，另外的解释有碘溶解于测定的化合物，或与化合物发生加成反应，化合物对碘的吸附作用等等。 有一种解释认为是由于络合导致的电子离域作用增强,所以出现了可见光波段的吸收.有人认为对于支链淀粉或许也存在超分子作用。 以前认为，淀粉能吸附碘，使碘吸收的可见光的波长向短的波长方向移动，棕色的碘液就变成蓝色。同理，支链淀粉和糊精也能吸附碘，不过吸附的程度不同，因此呈现的颜色不同。这种解释的有力根据是碘的淀粉液在加热时蓝色消失。这就被认为是加热后分子动能增大，引起解吸的缘故。 关于淀粉跟碘生成的包合物： 包合物：直链淀粉是由α-葡萄糖分子缩合而成螺旋状的长长的螺旋体，每个葡萄糖单元都仍有羟基暴露在螺旋外。碘分子跟这些羟基作用，使碘分子嵌入淀粉螺旋体的轴心部位。碘跟淀粉的这种作用叫做包合作用，生成物叫做包合物。 淀粉跟碘生成的包合物的颜色，跟淀粉的聚合度或相对分子质量有关。在一定的聚合度或相对分子质量范围内，随聚合度或相对分子质量的增加，包合物的颜色的变化由无色、橙色、淡红、紫色到蓝色。例如，直链淀粉的聚合度是200～980或相对分子质量范围是32 000～160 000时，包合物的颜色是蓝色。分支很多的支链淀粉，在支链上的直链平均聚合度20～28，这样形成的包合物是紫色的。糊精的聚合度更低，显棕红色、红色、淡红色等。下表就是淀粉的聚合度和生成碘包合物的颜色。 2、补充点相关反应： 碘的典型有机反应有： 芳香族化合物的亲电子置换，形成芳基碘化物； 邻近羰基官能团的碳原子的碘化作用； 碘（I）在跨越不饱和烃的多重键上的加成反应。 但难溶于水，由于歧化反应的结果，所得棕黄色得溶液显酸性。 在水溶液中，需要强的还原剂才能使碘还原（成I-）。 |
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