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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 环境 » 交流探讨 » 电化学处理废水COD检测
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yue乐

银虫 (小有名气)

[交流] 电化学处理废水COD检测

背景信息：进水：COD～120 mg/L，Cl >10000 mg/L, Ca2+ > 4000 mg/L，连续进水，阳极：钛基材贵金属材料涂层催化电极，阴极：不锈钢，电流密度 5 ~15 mA/cm2，水力停留时间20 ~ 60 min。

问题：实验出水按照国标法检测COD时，COD值为个位甚至负值。将样品送样至不同机构检测COD，但反馈的结果之间并没有可比性。TOC仪分析的结果显示出水TOC<10 mg/L，说明电化学装置并未彻底去除进水中的COD。在此期间也查了一些文献，也与分析人员进行了交流，但是依旧难以解释为何检测COD时会出现负值。恳请高手赐教COD检测异常的原因！
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1楼 2020-02-09 23:46:00
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disantiaolu

木虫 (文坛精英)
★
yue乐(金币+1): 谢谢参与
氯离子会影响COD检测结果，一般测COD，都不建议氯离子大于300mg/l
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6楼2020-02-12 16:18:15
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danghaha

新虫 (文坛精英)
★
yue乐(金币+1): 谢谢参与
祝顺利

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3楼2020-02-10 16:07:35
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yue乐

银虫 (小有名气)
引用回帖:
6楼: Originally posted by disantiaolu at 2020-02-12 16:18:15
氯离子会影响COD检测结果，一般测COD，都不建议氯离子大于300mg/l

氯离子对COD是有干扰，但是一般是会使得COD偏大，出现负值这个现象不好用氯离子干扰来解释。
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9楼2020-02-13 20:40:53
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disantiaolu

木虫 (文坛精英)
引用回帖:
9楼: Originally posted by yue乐 at 2020-02-13 20:40:53
氯离子对COD是有干扰，但是一般是会使得COD偏大，出现负值这个现象不好用氯离子干扰来解释。...

你用化学方法滴定试下，化学方法应该不会出现负值吧
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11楼2020-02-14 08:34:57
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hth321

新虫 (小有名气)
★
yue乐(金币+1): 谢谢参与
我觉得首先你可以测试一下你的空白样里面的TOC，和你处理后对比一下；还有就是从COD滴定法（国标法）的原理上分析一下。各人观点。

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15楼2020-02-17 20:40:22
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a371123827

新虫 (小有名气)
★
yue乐(金币+1): 谢谢参与
COD是化学需氧量，是指还原性有机物的含量，国标法检测COD，无非就是氧化还原反应，比如氯离子有还原性，会导致COD检测指标升高，所以你这检测COD为负数偏低，肯定是水里面有氧化性的东西。一般COD检测不准的话，以TOC为准，TOC不会有问题的，很多有机物的TOC指标大概是COD的一半，但不绝对
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16楼2020-02-18 14:17:14
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yue乐

银虫 (小有名气)
引用回帖:
11楼: Originally posted by disantiaolu at 2020-02-14 08:34:57
你用化学方法滴定试下，化学方法应该不会出现负值吧...

滴定的，负值，头疼
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17楼2020-02-21 17:12:33
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yue乐

银虫 (小有名气)
引用回帖:
15楼: Originally posted by hth321 at 2020-02-17 20:40:22
我觉得首先你可以测试一下你的空白样里面的TOC，和你处理后对比一下；还有就是从COD滴定法（国标法）的原理上分析一下。各人观点。

感谢！TOC不高，能测出数值，但是现在COD组成有机类、无机类比例不能确定。原理上暂时想不到可能的影响因素。
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18楼2020-02-21 17:14:22
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yue乐

银虫 (小有名气)
引用回帖:
11楼: Originally posted by disantiaolu at 2020-02-14 08:34:57
你用化学方法滴定试下，化学方法应该不会出现负值吧...

感谢！
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19楼2020-02-21 17:15:39
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yue乐

银虫 (小有名气)
引用回帖:
16楼: Originally posted by a371123827 at 2020-02-18 14:17:14
COD是化学需氧量，是指还原性有机物的含量，国标法检测COD，无非就是氧化还原反应，比如氯离子有还原性，会导致COD检测指标升高，所以你这检测COD为负数偏低，肯定是水里面有氧化性的东西。一般COD检测不准的话，以 ...

感谢！我们怀疑是有氧化性的东西，次氯酸根、双氧水，但是量不会特别大，而且影响直接到负值的概率不大，我们做过双氧水影响，可能产生正负影响，不定。
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20楼2020-02-21 17:19:39
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稻塔

新虫 (正式写手)
★
yue乐(金币+1): 谢谢参与
Cod国标法，太低了，本来就测量不准，里面的氧化还原物质都会有些影响。可以将处理后的水，浓缩一下，提高浓度试试？？？从环境监测排水，已经是滴定法最低线是污水应该达到排放标准了

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21楼2020-03-03 07:57:08
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yue乐

银虫 (小有名气)
引用回帖:
21楼: Originally posted by 稻塔 at 2020-03-03 07:57:08
Cod国标法，太低了，本来就测量不准，里面的氧化还原物质都会有些影响。可以将处理后的水，浓缩一下，提高浓度试试？？？从环境监测排水，已经是滴定法最低线是污水应该达到排放标准了
...

谢谢！这个方法我们可以试一下。
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22楼2020-03-04 14:15:45
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隐身猪

铁杆木虫 (正式写手)
★
yue乐(金币+1): 谢谢参与
对反应液进行蒸发，尽可能蒸干。然后检测馏分的COD值
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23楼2020-03-15 11:30:20
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tomorrow

铁杆木虫 (正式写手)
★
yue乐(金币+1): 谢谢参与
电极活性材料脱落了？

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24楼2020-04-05 01:21:50
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哎呀12138

铁虫 (小有名气)
★
yue乐(金币+1): 谢谢参与
电化学产物会残留一些氧化性物质，你可以先测一下氧化还原电位
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30楼2020-06-02 15:59:04
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yeleifeiyu

铜虫 (正式写手)
★
yue乐(金币+1): 谢谢参与
氯酸根呢，长时间电解高氯水，会有氯酸根产生，你可以去查下cod去除剂的原理

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31楼2020-06-07 02:43:23
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红枫飘菲

银虫 (小有名气)
国标包括目前的环境标准中都是使用重铬酸盐法法，考虑可能存在的原因：①氯离子含量高，COD含量只有120毫克每升，对水样稀释倍数过高可能会使结果低于检出限，出现负值。②考虑使用低浓度重铬酸钾标准液和硫酸亚铁铵标准液。

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32楼2020-06-14 18:31:31
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哎呀12138

铁虫 (小有名气)
先测一下余氯和orp，应该是有残留氧化剂
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34楼2020-07-08 11:05:45
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zzxxssdd

铜虫 (初入文坛)
感谢，学习了！！！
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35楼2021-03-09 15:14:37
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gamefunkin

新虫 (初入文坛)
★
yue乐(金币+1): 谢谢参与
感觉，这说明水里残留了强氧化性物质，比如电解时，氯离子生成了次氯酸根。这样检测时抵消了部分重铬酸钾的用量，导致结果偏小。

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36楼2021-07-15 08:15:06
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拂风落雨

新虫 (初入文坛)
★
yue乐(金币+1): 谢谢参与
请问动态试验怎么做的？是一边进水一边出水？
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37楼2022-05-27 21:20:19
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pykch

铁虫 (小有名气)
★
yue乐(金币+1): 谢谢参与
引用回帖:
6楼: Originally posted by disantiaolu at 2020-02-12 16:18:15
氯离子会影响COD检测结果，一般测COD，都不建议氯离子大于300mg/l

加过量硝酸银去除氯离子。电解COD这种处理方法成本太高，不太划算，且电解过程难道没有氯气产生？
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38楼2022-05-30 22:13:54
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nono20092楼
2020-02-10 15:40   回复  
yue乐(金币+1): 谢谢参与
`
星城石墨4楼
2020-02-10 17:18   回复  
yue乐(金币+1): 谢谢参与
顶
miaojiabing5楼
2020-02-10 17:57   回复  
yue乐(金币+1): 谢谢参与
guanlianwu7楼
2020-02-13 10:15   回复  
yue乐(金币+1): 谢谢参与
星城石墨8楼
2020-02-13 13:29   回复  
顶
slytjiaofei10楼
2020-02-13 22:01   回复  
yue乐(金币+1): 谢谢参与
guanlianwu12楼
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guanlianwu13楼
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斓曦201933楼
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