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yu133119

铜虫 (小有名气)

[交流] 【求助】关于ATRP催化剂与引发剂

请教下各位,ATRP引发剂卤元素连在伯碳上,这种引发效率是不是会很低啊??另外,催化剂CuCl与CuBr是不是一定CuBr好些啊,我看很多都用CuBr做催化剂的,CuCl的很少。如果用CuI行不行呢?谢谢了
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bravestone

木虫 (正式写手)


yu133119(金币+1):谢谢参与
引发效率主要看产生的自由基的稳定性。伯碳产生的自由基非常不稳定,所以引发效率非常低。这个老马有篇大分子总结了常见的引发剂的常数,可以去看看。
用CuBr和CuCl还是很有区别的。R-Cl比R-Br更稳定,所以如果开始引发剂是Br,用CuCl是可以提高引发效率的。(就是所谓的halogen exchange,见老马大概是98年的一篇文章)。事实上,用Br做的引发而使用足够量的CuCl,最后链的末端会全部变成Cl.
其次,R-Br因为比较活泼,容易发生一些副反应,失去引发活性。比如和含叔胺的单体可能会发生季胺化反应。而R-Cl则更难发生这些反应。
所以关于引发剂和催化剂以及配体的选择都要看具体的单体溶剂还有温度等等条件再说。
10楼2010-01-01 07:29:50
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liuke009

铁杆木虫 (著名写手)


yu133119(金币+1):谢谢参与
CuBr好一些,CuI2容易分解吧
2楼2009-06-22 22:24:26
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lee_yungjun

铁杆木虫 (小有名气)

★ ★
yu133119(金币+1):谢谢参与
jason168(金币+1,VIP+0):鼓励交流 6-23 13:11
引发剂的选择主要是看单体的活性,和引发效率没有多大关系,另外,催化剂当然大多使用CuBr,很少用CuCl,大多数使用CuCl的ATRP主要是含氮的单体,因为N会和Cu络合
好像是这样子的
每天浑浑噩噩的过日子
3楼2009-06-22 22:53:09
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nireus

铁杆木虫 (著名写手)


yu133119(金币+1):谢谢参与
Br的活性更高些  Cl的稳定性更好 就看你的体系的需要了
既然一切都会过去,何必那么在乎呢?
4楼2009-06-23 13:00:18
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