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北京石油化工学院2026年研究生招生接收调剂公告
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王丽84

银虫 (正式写手)

[交流] 【讨论】有关色谱流动相PH的选择问题

最近看书发现了许多理论性的问题
想让大家帮帮忙看看吧,谢谢

有关色谱流动相PH的选择问题:
当PH=Pka时候,我们知道样品是50%解离的,即游离型和离子状态各占到了50%。当PHPka+2,物质大多已经完全是呈现游离状态了

而我看到有书上说:“如果希望样品保留值随着PH发生变化,这时,选择PH在大约Pka正负1范围内该改变”,"对于多组分样品,当流动相PH接近于一种或者多种样品组分的PKa时,PH的微小变化会对谱峰间距和样品分离度产生影响。“

可是我的疑问是,在这个PH范围内也只是改变了游离型物质的多少而已,怎么能改变样品的保留值呢?HPLC测定时是分子,保留值和分子状态的多少应该是无关的啊


呵呵,看来理论越来越不扎实了

[ Last edited by 王丽84 on 2009-6-18 at 13:03 ]
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liuminge

银虫 (小有名气)


opq691(金币+1):感谢参与讨论,欢迎常来分析版
色谱柱保留的是分子状态的物质,pH对保留值是没有什么影响
但是对峰型的影响比较大,要得到好的峰型还是要求目标物处于分子状态
2楼2009-06-18 10:32:31
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王丽84

银虫 (正式写手)

那么如果要测定含量,就应该尽可能多的使该物质处于分子状态吧,这样才算准确?
3楼2009-06-18 10:46:30
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朱春节

银虫 (小有名气)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
不好意思,弱弱的问一下,样品保留值是什么意思啊?
4楼2009-06-23 21:25:02
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王丽84

银虫 (正式写手)

保留时间之类的吧
5楼2009-06-24 10:59:07
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TMEDA

禁虫 (职业作家)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
本帖内容被屏蔽

6楼2009-06-30 19:22:43
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yjywei

木虫 (著名写手)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
流动相调节PH值就是为了使样品处于同一状态下,否则,会出现分叉的峰,或峰形较差。因为物质的带电状态不同,与固定相的相互作用就会有部分差别,所以保留时间就变了!
7楼2009-06-30 19:51:28
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caixq

铁杆木虫 (正式写手)


小木虫(金币+0.5):给个红包,谢谢回帖交流
pH的选择跟你的检测目标物有关,一般只有检测弱酸弱碱时才须考虑流动相pH,比如说用液相检测(紫外)五氯酚,必须是游离型的五氯酚才能被检测,如果流动相pH=2.5的话,游离型的五氯酚主导,可以被检测(峰型很好),如果流动相pH=7五氯酚几乎全部呈离子状态,就不能被检测(峰型很差,简直就不能叫峰)。如果用液相检测(紫外)咪唑类离子液体,检测的就是离子液体的阳离子,所以就不用考虑流动相的pH
8楼2009-06-30 20:20:38
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