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luckmouse

木虫 (著名写手)

[交流] 【求助】循环伏安图中峰电位的问题

请问各位虫友,(1)循环伏安图中峰电位代表什么?
(2)两个不同条件下制备的电极的CV曲线中峰电位如果有差别说明什么?
(3)有人说峰电位有差别是机理发生变化,这样说对吗?
(4)如果峰电位有差别是因为机理发生变化,那么峰电位的差别超过多少mv才表示机理发生了变化?有判别标准吗?
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sylar

木虫 (正式写手)

★ ★ ★ ★
luckmouse(金币+4,VIP+0):多谢,虽然没有完全解决问题,但是认真回答了问题,还是要给与鼓励! 6-14 10:43
引用回帖:
Originally posted by luckmouse at 2009-6-14 01:31:
请问各位虫友,(1)循环伏安图中峰电位代表什么?
(2)两个不同条件下制备的电极的CV曲线中峰电位如果有差别说明什么?
(3)有人说峰电位有差别是机理发生变化,这样说对吗?
(4)如果峰电位有差别是因为机 ...

这个问题回答起来其实比较难了,因为每个具体的情况可能存在差异。

不过,(1)峰电位,简单来说就代表了反应,有峰值,不管是氧化峰还是还原峰,都说明在这个电位下,发生了电化学反应。当然,吸附等因素也可以出现峰,这个需要看你的体系进行排除...
(2)CV中峰位变化,不同的体系,峰位自然不同,因为不同的电化学反应,其电极电势不可能一样,所以会在不同的电位下发生反应,也就对应了不同电位的峰位。中锋电位其实只是为了更加准确定义峰的位置而引入的,跟峰位差不多,楼上的引用教科书中的定义也是准确的;
(3)这样说可能不够准确,建议具体问题具体分析。除非在完全一致的条件下制备的电极,测试的条件也要全部一致。因为扫面速度会影响到峰位哦...当然极化等更加会影响...所以只能说,不同的机理,肯定电位有差异,但是电位有差异,不一定是不同的机理,除非可以把极化等消除掉;
(4)关于这一点,貌似没有什么标准哦,有的反应的电极电位差异小,峰就差得小,有的电极电势差的大,峰就差得大。主要你确定了电极体系,发生什么可能的反应,就可以估计下,进行排除,分析,一般都可以确定了。

不知道这样说明,理解了吗?
4楼2009-06-14 09:02:13
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wanglijuan66

金虫 (著名写手)

★
luckmouse(金币+1,VIP+0):谢谢参与! 6-14 10:37
循环伏安法(Cyclic Voltammetry)的基本原理是:根据研究体系的性质,选择电位扫描范围和扫描速率,从选定的起始电位开始扫描后,研究电极的电位按指定的方向和速率随时间线性变化,完成所确定的电位扫描范围到达终止电位后,会自动以同样的扫描速率返回到起始电位。在电位进行扫描的同时,同步测量研究电极的电流响应,所获得的电流-电位曲线称为循环伏安曲线或循环伏安扫描图。

在扫描电位范围内,若在某一电位值时出现电流峰,说明在此电位时发生了电极反应。若在正向扫描时电极反应的产物是足够稳定的,且能在电极表面发生电极反应,那么在返回扫描时将出现于正向电流峰相对应的逆向电流峰。典型的循环伏安曲线如图C17.2所示,ipc和ipa分别表示阴极峰值电流和阳极峰值电流,对应的阴极峰值电位与阳极峰值电位分别为Epc和Epa。(p表示峰值,a表示阳极,c表示阴极。)
2楼2009-06-14 08:16:00
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greenlight6383

金虫 (小有名气)

★ ★
luckmouse(金币+2,VIP+0):说的有道理! 6-14 22:52
个人觉得本身由于仪器误差啊扫描速率不同等
峰的电位有些波动是正常的,但这个波动一般都很小
多测几次基本上就可以确定这个波动有多大了

而机理如果发生改变的话,这个电位的漂移不是波动而是往一侧移动
这个还是可以区分的

而且如果扫描速率够小,个人觉得基本上可以忽略误差的
这个时候还是有比较大的偏移的话,基本上可以确定是机理改变了
10楼2009-06-14 22:10:28
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普通回帖

wanglijuan66

金虫 (著名写手)

★
luckmouse(金币+1,VIP+0):谢谢回答了一个问题! 6-14 10:38
峰电位有差别是电极的反应过程发生变化,也可以认为是其机理发生变化
3楼2009-06-14 08:20:10
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wengshaohuang

银虫 (著名写手)

★
luckmouse(金币+1,VIP+0):呵呵,多谢老弟看得起,捧我的场子,鼓励一下!(1)我觉得峰电位就是所说的峰位置,不知对不对?(2)峰电位的准确值可以通过软件搜索(如autolab的peak search 功能) 6-14 10:49
借宝地也问一个问题
循环伏安中,如果氧化峰电位是0.2V,还原峰位置是-0.05V的话,那么我们通常所说的氧化还原峰的位置是多少呢?通常说明氧化还原电位是如何从CV图上面得到准确的值呢?谢谢
5楼2009-06-14 09:13:24
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在他乡5382

木虫 (正式写手)

学习了……
6楼2009-06-14 17:39:03
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greenlight6383

金虫 (小有名气)

★
luckmouse(金币+1,VIP+0):多谢关注和回答问题! 6-14 19:55
有氧化/还原峰表明发生了氧化/还原反应
这个疯位置的漂移和很多因素有关,比如机理,扫描速率,极化等
如果扫描条件相同的情况下
峰有漂移,基本上可以说是机理有变化
至于变化多少一定说明有机理变化,这个绝对值不好说吧
7楼2009-06-14 18:48:53
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luckmouse

木虫 (著名写手)

楼上的虫友,既然不确定峰电位变化多少就是机理发生变化,那么遇到峰电位漂移的情况,怎么认为它是机理发生变化呢?
自古逢秋悲寂寥,我言秋日胜春朝。
8楼2009-06-14 19:55:34
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listensea8318

铁杆木虫 (知名作家)

是否可以通过循环伏安法确定有机材料的HOMO and LUMO energy level
这个时代论文还是管用的!!!
9楼2009-06-14 21:30:32
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