版块导航: 正在加载中...

登录注册

应《网络安全法》要求，自2017年10月1日起，未进行实名认证将不得使用互联网跟帖服务。为保障您的帐号能够正常使用，请尽快对帐号进行手机号验证，感谢您的理解与支持！

24小时热门版块排行榜

返回列表

【有奖交流】积极回复本帖子，参与交流，就有机会分得作者流浪猫小琪的 38 个金币，回帖就立即获得 4 个金币，每人有 1 次机会

当前只显示满足指定条件的回帖，点击这里查看本话题的所有回帖

流浪猫小琪

银虫 (正式写手)

应助: 1 (幼儿园)
金币: 318.5
帖子: 515
在线: 144.9小时
虫号: 4568499

[交流] 关于三重态与单重态的跃迁问题

在不涉及到电子态转变的化学问题，一般是研究其势能面，包括驻点，过渡态的能量。然而对于涉及到三重态到单重基态的跃迁问题上，小弟有些迷茫。在反应路径上，有个中间体产物是三重态，可以确定其基态是单重态。想要计算部分数据，证明其三重态向单重基态的的系间窜越是可以发生的，并且想进一步计算系间窜越的速率。有几个问题想向诸位大佬请教下：
1.基态的TDDFT计算其旋轨耦合，可以计算出基态和第一三重态T1的耦合系数是130+，是不是可以说明T1向S0是可以直接辐射跃迁？
2.DFT的单/三重态的势能面交叉，交叉点是两个势能面交叉面的某个点，不一定是最小能量交叉点，交叉点的能量比三重态高约5kcal/mol，是不是可以说T1向S0的转化过程是自发的？
3.DFT下MECP的计算。mecp的点是T1向S0的转化最容易的点，那么还需要计算该点的什么数据才能说明，在该点T1向S0的转变是可能的？TDDFT计算SOC？
4.多组态方法应该怎么样应用到研究中，手头只有orca4.2可以做MRCI，但是对与这个方法的应用不是很了解。以我个人理解，
（1）S0做MRCI计算，计算垂直激发能和SOC（orca计算的跃迁偶极矩和molpro不能对应），说明T1是可以直接ISC到基态S0。
（2）MRCI计算势能曲线交叉，这样和2中岂不是一样，只是数据更准确？
（3）casscf下计算mecp，对casscf的精度表示怀疑，不知道orca是否能在MRCI下进行MECP计算？
(4) 又回到了问题3，mecp这个点需要什么样的数据表明其系间窜越的可能性？
先在这里感谢诸位。

回复此楼

» 猜你喜欢

» 抢金币啦！回帖就可以得到:
查看全部散金贴

1楼2019-11-07 01:46:58

已阅回复此楼关注TA 给TA发消息送TA红花 TA的回帖

beefly

专家顾问 (职业作家)

★ ★ ★ ★ ★ ★
流浪猫小琪(金币+4): 谢谢参与
paramecium86: 金币+5, 应助指数+1, 感谢参与回答~~~ 2019-11-11 14:18:19

1，无关。
其他问题：需要算磷光。因为基态是闭壳层单重态，如果没有超过Xe的重元素，用TDDFT+微扰处理旋轨耦合已经足够了，比如adf，bdf，dalton，turbomole，再接momap程序研究发光机理

赞一下(1人)