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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 化学化工区 » 高分子 » 测试表征 » 【交流】红外中基团的诱导共轭效应！！！！！
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enigma229

金虫 (小有名气)

[交流] 【交流】红外中基团的诱导共轭效应！！！！！

天然橡胶聚异戊二烯和氯丁橡胶聚氯丁二烯的区别是甲基和氯
红外中，氯的作用是诱导效应，甲基是共轭效应
可是收集的数据显示，好像相反
聚异戊二烯双键上CH-的红外吸收在835cm-1左右，
聚氯丁二烯的红外吸收在826cm-1左右
聚异戊二烯邻接甲基的CH2-的吸收在1450cm-1左右，
聚氯丁二烯邻接氯原子的CH2-的吸收在1430cm-1左右。

同样，顺式聚丁二烯、反式聚丁二烯、聚氯丁二烯中双键的红外吸收
分别为1640cm-1、1670cm-1和1660cm-1
反式吸收在高波数，顺式吸收在低波数，
但聚氯丁二烯的氯的诱导效应对双键的影响是怎样的，
看起来怎么好像也是红移？？？？？？

糨糊了
高手帮忙解答一下
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1楼 2009-06-04 16:28:12
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jason168

至尊木虫 (文坛精英)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
这个问题期待楼下高手来解答
赞一下(1人) 回复此楼
life is a kind of mood.
2楼2009-06-04 17:29:01
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enigma229

金虫 (小有名气)
自己顶上去了
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3楼2009-06-04 21:32:54
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saintarone

新虫 (小有名气)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
个人觉得，对于弯曲振动来说，由于不是键长的变化，受诱导效应影响较小，而可能受空间位置影响较大。
而对于C=C伸缩振动，CL是直接连在双键上，应该是发生P-π共轭，而不是吸电子诱导效应。
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4楼2009-06-04 22:58:28
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enigma229

金虫 (小有名气)
呵呵
谢谢
学习了
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5楼2009-06-05 10:22:38
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enigma229

金虫 (小有名气)
刚又考虑了一下，觉得又有点问题了
这个空间位阻的，可以理解
但是氯和双键的P-π共轭，就不大能理解了
因为酰氯的羰基的伸缩振动是蓝移的，所以总体，氯还是诱导效应大于共轭效应的吧
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6楼2009-06-05 10:38:14
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saintarone

新虫 (小有名气)
★
小木虫(金币+0.5):给个红包，谢谢回帖交流
P-π共轭只是我的猜测，LZ提到的酰卤的高频移动应该是正确的，但我觉得，酰卤C=O和C=C双键可能不一样，C=O电子云偏向O，CL吸电子，使C=O键常数增加，而使C=C电子云密度下降，所以向低频移动。这是个人理解，不是很成熟，呵呵！
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7楼2009-06-05 13:52:59
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enigma229

金虫 (小有名气)
呵呵，楼上的理论扎实啊，借鉴学习一下
再磨一下第一个问题，关于位阻的
异戊二烯和氯丁二烯
单原子氯的位阻应该比甲基基团的位阻小
但是书本介绍：氯乙烯中，由于受到邻近氯原子的影响，CH2从1460cm-1向低频位移至1430cm-1。
好像氯的影响就是往低频一样。
这样，就单纯的乙烯和氯乙烯比较，这时候用位阻解释好像和上面不一致了？！

是否，卤素的影响因不同的基团而有不一样的影响？？？？
糊了糊了
当初波谱学了两遍，还是迷糊
真是学海无边啊
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8楼2009-06-05 14:57:56
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