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chenxiumei1985金虫 (小有名气)
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[交流]
求助金属氧化物的晶体结构（截止日期6月15日））
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求助总结好的 金属氧化物的晶体结构 最好给的详细点。种类全点。 谢谢！ |
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金属与气体高温反应生成致密氧化物膜，将金属与反应气体隔离，继续反应的惟一途径是反应物质原子或离子经由膜的扩散传输以及电子经由膜的迁移。氧化膜高温下的许多性质如扩散型蠕变、塑性变形、再结晶、晶粒长大以及烧结等均与扩散传质机制相关；电导、热电效应、光电效应以及非均质催化等性质与膜的电子迁移密切相关。欲了解扩散机制必然涉及各种金属氧化物的晶体结构，特别晶体结构缺陷以及它们对上述各种性质的影响。 固态晶体的结构特征是分子、原子或离子在空间长程有序排列，即晶体点阵具有周期性。但这是假设的理想晶体点阵结构，实际晶体则总是存在不完整性，即结构缺陷(晶格缺陷)。 在金属氧化物等离子晶体中，原则上存在如下两种类型的缺陷。 (1)热力学可逆缺陷。这类缺陷在晶体中的数量取决于环境温度与压力，即缺陷浓度随周围温度与压力而改变，各种点缺陷属于此类型。 (2)热力学不可逆缺陷。晶体中缺陷浓度与外界条件变化无关，即不受环境温度与压力变化的影响，如线与面缺陷等。 当晶体中点缺陷浓度高时(一般在0．1％)，则孤立的点缺陷之间相互作用形成复杂的缺陷簇或扩展缺陷。 简单的MO型金属氧化物晶体结构(同样也适用硫化物、卤化物)是阴离子密堆立方或六方晶格，阳离子处于这种结构的空间。在六方密堆结构中有两种空的空间称为四面体间隙和八面体间 隙，分别由4个与6个阴离子构成。在这种结构中每个氧离子对应两个四面体和一个八面体间隙。许多金属氧化物或硫化物晶体中，阳离子或者占据四面体或者八面体，或者同时占据两者间隙位置。 4．1．1 氯化物结构 氯化物(如NaCl)晶体为阴离子密堆立方晶体，较小的金属阳离子处于八面体间隙位置，每一个阳离子周围有6个阴离子，如图4—1所示。CaO，SrO，BaO，MgO，CdO，CoO，NiO，MnO，FeO，TiO，NbO，与VO属此种结构，应注意，后五种氧化物的非化学计量偏离度较高，因此，它们的氯化物结构中含有高的缺陷浓度。 有少数MO型氧化物的金属离子占据四面体间隙位置，如纤锌矿结构的ZnO与BeO，阴离子与阳离子都具有四面体结构，如图4-2所示 。但CuO为另外一种结构，由金属离子的四个共面键结构。 4，1．2 萤石结构 氟化物(萤石，CaF2)型的氧化物，由金属离子密堆面心立方点阵和氧离子占据所有四面体间隙组成，即每个金属离子周围有8个氧离子，也就是说，金属离子位于立方体中央，氧离子处于立方体的角位置，如图4-3所示。M02型氧化物zrch、HfO2、CeO2、ThO2、PuO2和UO2等均属此类。这种结构中八面体间隙空间较 |
2楼2009-06-04 12:55:20
chenxiumei1985
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3楼2009-06-05 10:37:11