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PE的主链柔顺性大于PP,为什么PE的熔融熵反而低于PP呢？
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如题，何曼君版第三版 高分子物理中指出，“当聚乙烯的次甲基规则的被某一烷基取代时， 等规聚α-烯烃，由于主链内旋转位阻增加，分子链柔顺性降低，熔点升高，”来说明等规PP的熔点高于PE。 但是根据上述表述，平衡态熔点 Tm = △H / △S知，应该要表达的是 相对于PE， PP主链的 分子柔顺性降低，继而其熔融熵减小，导致熔点升高，但是 PP的 熔融熵要高于PE的，174页表中数据为 PE 9.6 VS PP 12.1,单位J.℃-1.mol-1。这不与“分子链柔顺性越大,熔融熵越大” 相矛盾吗？ 感觉书上这样的表述似乎有点问题，其实书中 174页也指出了 “熔点的高低是由熔融热△H 和 熔融熵 △S共同决定的，在考虑高分子链结构与熔点的关系时，决不能只考虑结构对其中某一方面的影响，而忽略了另一方面，否则会得出错误的结论。” 那关于PP熔点高于PE，从分子结构上来说，是不是应 解释为PP主链内旋转位阻增加，导致 分子间的作用力增大，熔融热增加，虽然其熔融熵也增大了，但整体上 熔融热 △H 贡献更大些，故熔点高于PP？ |
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