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Bruccoli

铜虫 (初入文坛)

[求助] 二茂铁在含有四丁基氯化铵的丙酮溶液中氧化还原不可逆,这种现象如何解释?

如题,
近期在利用循环伏安法做不同溶剂和不同电解质对同一物质的电化学行为的影响,含有四丁基氯化铵的电解质溶液分别是二氯甲烷,丙酮,乙氰和propylene carbonate。
除了在丙酮中,在其他溶剂中二茂铁的redox都是可逆的; 而在丙酮中非但不可逆,在氧化之后会在200mV (vs. Ag/Ag+ (Ag+/AgCl/AgCl2-)) 出现新的氧化还原过程,且随着扫描的次数不断增加,二茂铁的则不断缩小。只扫描0-400mV没有任何氧化还原。
考虑可能是Cl-的亲核进攻把二茂铁正给破坏掉行成FeCl4-, 但溶液颜色并没有改变,搅拌一下再测会得到和上一次一样的谱图,所以又否定了这种可能性。

有没有大神系统的做过Cl-在丙酮中的电化学能给与小弟一些指引。
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