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freewgp

金虫 (正式写手)

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性别: GG
专业: 高分子合成化学

[交流] 【讨论】GPC 测量嵌段聚合物时出现的问题

用GPC测量初始聚合物分子量为Mn：14000，PDI：1.1，在此聚合物末端聚上另一种单体聚合物后，发现分子量反而变为Mn：6000，PDI：1.2，我是做金属有机的哪位高分子的大侠能解释一下？

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1楼 2009-05-19 08:28:23

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zmtj1202

金虫 (初入文坛)

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虫号: 705137
注册: 2009-02-20
专业: 高分子化学与物理

GPC测量聚合物的分子量应用的原理是体积排除，且是相对测定方法，理论上是不能测定嵌段共聚物的分子量的。也就是，GPC测定是考虑的主要因素是在流动相中的形成的线团体积大小，如果与标样的线团体积大小一致，则有相同的流出时间或流出体积，此时给出的分子量是标样的分子量。均聚物经Market-Houwink方程的转化可以获得分子量，嵌段共聚物则由于缺乏Mark-Houwink常数，因而用GPC不能获得共聚物的分子量，同样由于在某一流动相中聚合物线团结构变化可以导致嵌段共聚物的流出体积增大或者变小。所测GPC的分子量较起始的均聚物还小是可以理解的。