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小木虫论坛-学术科研互动平台 » 计算模拟区 » 量子化学 » Gaussian » 【讨论】计算反应路径HF方法和DFT方法比较。
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zzgyb

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★ ★ ★ ★
erylingjet(金币+3,VIP+0):感谢交流 5-14 08:44
majun04(金币+1,VIP+0):谢谢 5-14 08:52
引用回帖:
Originally posted by majun04 at 2009-5-13 18:31:
想通过计算来解释反应机理，描述催化过程。
首先计算空白反应（不加催化剂）路径的能垒，然后计算引入催化剂以后的反应路径的能垒。
使用方法和基组分别是HF/6-311++G(d,p)和B3LYP/6-311++G(d,p)，对后得到结果 ...

HF DFT 计算出来的绝对是肯定是有差别的
因为他们计算原理不一样，计算设定也不一定
但是这对计算反应过程没有影响
计算反应过程，算的是能垒差值，只要方向是一致的，就可以
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江南七怪+马玉+洪七公+一灯大师+周伯通教一个弱智儿童=郭靖,天下第一王重阳教七个天资不错的小孩=全真七子,全真七子×3《郭靖,这就是盲目扩招的后果
11楼2009-05-14 08:13:16
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majun04

木虫 (著名写手)

majun
谢谢局长的答疑。
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12楼2009-05-14 08:40:26
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bylin

金虫 (小有名气)
★ ★ ★ ★
lei0736(金币+4,VIP+0):谢谢 5-14 20:43
HF方法采用的是单电子近似，忽略了电子相关，所以算出来的能量误差很大。
DFT方法则通过交换泛函和相关泛函，可以把电子相关考虑进来，因而算出的能量比HF准确得多，和MP2的精度不相上下甚至更好，而所需计算量却少得多，这也是DFT方法大为流行的原因。

至于能垒，它是同一体系两个能量状态之间的差值，也就是说它是个相对值，绝对值中的误差会在相对值中抵消掉一部分。所以HF方法和DFT方法算出来的能垒差别不是太大。
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13楼2009-05-14 16:32:57
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majun04

木虫 (著名写手)

majun
引用回帖:
Originally posted by bylin at 2009-5-14 16:32:
HF方法采用的是单电子近似，忽略了电子相关，所以算出来的能量误差很大。
DFT方法则通过交换泛函和相关泛函，可以把电子相关考虑进来，因而算出的能量比HF准确得多，和MP2的精度不相上下甚至更好，而所需计算量却 ...

谢谢帮助！
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乐观、执着、勤奋
14楼2009-05-14 17:03:31
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