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【资源】镁化合物XMgY(X=R, Br; Y= NPh2,NR2)合成及其Mg-C与Mg-N键间CO2插入反应研究
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[台湾国立中山大学博士论文]镁化合物XMgY(X=R, Br; Y= NPh2,NR2)之合成及其Mg-C与Mg-N键间之二氧化碳插入反应研究 链接已修复,验证可用! http://www.namipan.com/d/%e9%95% ... 97fe8523f390dc72500 原文摘要 本论文探讨镁单核化合物[RMgNPh2(THF)2] [R=Et (1), iPr (2)]及[Mg(NPh2)2(HMPA)2] (3)的合成,并由光谱鉴定及XRD解析研究其结构特性。而利用烷基去除反应所制备的二核镁化合物[(Me3Si)2NMg (μ-Br)(OEt2)]2 (4),[BrMg(μ-NEt2)(HMPA)]2 (5)及[(Me3Si)NMg(μ-OEt)(THF)]2 (6),由晶体结构显示桥键之稳定性受立体障碍性及其路易斯碱性影响颇大。 另外以iPrMgBr及镁化合物MgY2 (Y = iPr, C≡CSiMe3, NMe2, NEt2, NPh2)进行CO2插入反应,分别得到[Mgn(O2CY)2n(Sol)m] [n = 3, m = 2, Y = iPr, Sol = THF (7), HMPA (HMPA=hexamethylphosphoramide) (8); n = 3, m = 4, Y = CºCSiMe3, Sol = HMPA (9); n = 3, m = 2, Y = NMe2, Sol = THF (10), HMPA (11); n = 6, m = 0, Y = NEt2 (12)及NPh2 (13)]。而化合物13再加入HMPA/THF后解离成[Mg2(O2CNPh2)4(HMPA)2] (14)。通入CO2于Mg(NiPr2)2之THF 溶液中,然后分别以THF/正己烷及HMPA/甲苯再结晶,得到两个化合物[Mg6(ì4-O)(O2CNiPr2)10] (15)及[Mg5(ì5,η6-CO3)(O2CNiPr2)8(HMPA)2] (16)。产物的结构因取代基的立体效应不同生成线形及笼式化合物,由晶体结构可推测藉增大取代基立体障碍可使直线形分子弯曲结合成笼式化合物,而CO2键结的型式也多样化有ì2-η2; ì2-η3; ì3-η3及ì4-η4。另外溶剂HMPA除了能稳定晶体结构也可解离多镁核笼式化合物成二核镁化合物。 http://www.namipan.com/d/%e9%95%81%e5%8c%96%e5%90%88%e7%89%a9XMgY(X%3dR%2c%20Br;%20Y%3d%20NPh2%2cNR2)%e4%b9%8b%e5%90%88%e6%88%90%e5%8f%8a%e5%85%b6Mg-C%e4%b8%8eMg-N%e9%94%ae%e9%97%b4%e4%b9%8b%e4%ba%8c%e6%b0%a7%e5%8c%96%e7%a2%b3%e6%8f%92%e5%85%a5%e5%8f%8d%e5%ba%94%e7%a0%94%e7%a9%b6.pdf/cc93b64b256e51d95f189768ab86b97fe8523f390dc72500 [ Last edited by df_king on 2009-5-6 at 21:09 ] |
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2楼2009-05-06 11:22:03














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