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吉布斯（和亥姆霍兹）判据对等温等压（容）适用吗已有1人参与
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看推导好像是恒温恒压（容），但是为什么很多人都在写等温等压（容）？ 发自小木虫Android客户端 |
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mbchen
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2楼2018-11-26 17:31:46
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我看过天大版的教材说系统始末压力和环境压力相等，但过程中间系统压力可能变化，这样的叫等压。恒压是系统压力和环境压力相等且恒定不变。我觉得等温和恒温也应该是这样的区别。 不过现在想来，吉布斯函数判据能用于等温等压，大概应该是因为G为状态函数。ΔG和ΔA只与状态有关，和过程无关。对吗？ 发自小木虫Android客户端 |
3楼2018-11-29 12:37:14
mbchen
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请问：你看到天大版的教材说系统始末压力和环境压力相等，但过程中间系统压力可能变化，这样的叫等压。恒压是系统压力和环境压力相等且恒定不变。 我同意你说的后者“恒压”的概念【《物理化学(上册)》天津大学王正烈(4版,2001)高等教育出版社，39页】，但对天大教科书的“等压”概念存疑。请问你在哪一页上看到的？ 我存疑的理由是：与讨论功或热的概念一样，我们现在讨论的是“过程”中的概念，而不是过程两端（始态与终态两者）关系的概念。 如果“等压”只是过程的两个端点的压强相等，而与过程中的压强是否相等没有关系，则那个概念对过程的讨论不会有什么帮助。 另外，是否存在对应的英文也会有助于认清概念： 恒温过程，isothermal process（T = T环境 =定值） 恒压过程，isobaric process（p = p环境 =定值） 恒容过程，isochoric 或 isovolumic process（V = 定值） 等压过程、等温过程、等容过程的英文又是什么呢？没法找到不同上面的英文词，用的是一个英文词。 又：《物理化学词典》南京大学化学系(1988)科学出版社书中p.22-23。对于等压过程、等温过程、等容过程有解释，看来分别就是恒压过程、恒温过程、恒容过程。 |
4楼2018-11-30 11:06:20
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哦哦，当时在考研，回复给忘了，不好意思。 天津大学物理化学第五版上册的44页在讲恒压热和焓的时候写了这个名词：如果一个过程p1=p2=p环境=常数，而始态p1到末态p2过程中系统的压力却不一定恒定，这样的过程称为等压过程。讲了qp=Δh（dp=0，w'=0）对于恒压或者等压且非体积功为零的过程都适用。 而对于判据过程的讨论，我再看一下书。•ᴗ• 发自小木虫Android客户端 |
5楼2020-05-02 10:13:17